Mecanismo de reação diagramas 2012-2

Prévia do material em texto

*
Diagrama de Coordenada de Reação
O estado de transição tem ligações parcialmente 
formadas
*
Termodinâmica descreve propriedades de um sistema em equilíbrio
*
Parâmetros termodinâmicos
DG° = DH° – TDS°
Se DS° é menor comparado à DH°, DG° ~ DH°
*
DH°< 0 (exotérmica): quando há quebra de ligações fracas nos reagentes e formação de ligações fortes nos produtos de reação 
 torna DG° < 0
DH° > 0 (endotérmica): quando há quebra de ligações fortes nos reagentes e formação de ligações fracas nos produtos
 torna DG° > 0
*
Tipos reações:
A + B C + D DS°~ 0
A C + D DS°~ 0 DG° < 0
A + B C DS°~ 0 DG° > 0
Em reações orgânicas: a baixas T (°C), tem-se DH ° >> T. DS °
DH° comanda a termodinânica da reação
*
Reação Exergônica
–DG°
Reação Endergônica 
+DG°
*
DH° pode ser calculado a partir das energias de 
dissociação das ligações 
*
Solvatação: a interação entre um solvente e uma 
molécula (ou íon) em solução
Solvatação pode afetar DH° e/ou DS°, que afeta por fim DG°
*
Cinética trata da velocidade de uma reação 
Química e os fatores que afetam essas velocidades
A etapa lenta controla toda a velocidade da reação
*
A energia livre entre o estado de transição e os reagentes
*
 DG‡: 
(energia livre do estado de transição) – (energia livre dos reagentes) 
DG‡ = DH‡ – TDS‡
DH‡:
(entalpia do estado de transição) – (entalpia dos reagentes)
DS‡:
(entropia do estado de transição) – (entropia dos reagentes 
*
Velocidade e constante de Velocidade
*
Estado de transição x Intermediários
Estado de transição tem ligações parcialmente formadas
Intermediários têm ligações totalmente formadas
intermediário
intermediário
*
Intermediário
Progresso da Reação
Energia Livre
A etapa determinante da velocidade controla toda a velocidade
da reação.
Adição Eletrofílica de HBr ao 2-Buteno
*