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Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC 6. Transformações Martensíticas Compartilhando conhecimento você não está somente repassando informação, mas também ajudando no crescimento pessoal e profissional seu e do outro. C.A. Metal agradece a ajuda dos colaboradores Renardir Maciel, Eveline Carvalho, Renato Evangelista, José Rogério, Fabiano Lima Um dos processos tecnológicos mais importantes é o endurecimento do aço por têmpera. Se o aço é temperado com rapidez suficiente a partir do campo austenítico, não há tempo suficiente para ocorrer os processos de difusão controlada da decomposição eutetóide, e o aço se transforma em martensita, ou em alguns casos martensíticos com uma pequena percentagem de austenita retida. Esta transformação é importante e mais conhecida em conexão com certos tipos de aços inoxidáveis, aços temperados e revenidos e as esferas de aços de rolamento. Os recentes desenvolvimentos que envolvem a transformação martensítica em aços incluem aços maraging (martensita endurecimento por precipitação), aços TRIP (transformação induzida por deformação plástica), aços microligados (austenita deformada plasticamente antes de se extinguir) e aços de fase dupla (uma mistura de martensita + ferrita obtida por têmpera do campo γ + α). Devido à importância tecnológica do aço temperado que dizem principalmente estar preocupado com esta transformação, embora rnartensita seja um termo usado em metalurgia física para descrever qualquer produto de transformação difusional, ou seja, em qualquer transformação em que o início até a conclusão da transformação dos movimentos atômicos individuais sejam menos de um espaçamento interatômico. A forma regimentada em que os átomos mudam de posição nessa transformação tem levado a que fosse chamado de militar, em contraste com a transformação de difusão controlada que são denominados civis. A princípio, todos os metais e ligas metálicas podem sofrer transformações difusionais desde que a taxa de aquecimento ou de taxa de resfriamento seja rápida o suficiente para impedir a transformação por um mecanismo alternativo envolvendo o movimento difusional de átomos. Transformações martensíticas podem, portanto, ocorrer em muitos tipos de materiais metálicos e não metálicos, minerais e cristais compostos. Em caso da martensita no aço, a velocidade de resfriamento é de tal modo que a maioria dos átomos de carbono em solução, no Fe-γ CFC, permanecer em solução na fase α-Fe. Martensita de aço é, então, simplesmente uma solução sólida supersaturada de carbono em α-Fe. O modo pelo qual ocorre esta transformação, no entanto, é um processo complexo e até hoje o mecanismo de transformação, pelo menos em aços, não é bem compreendida. O principal objetivo deste capítulo é considerar algumas das características de transformações martensíticas incluindo uma breve análise de sua cristalografia e para examinar possíveis teorias de como sua fase se nucleia e cresce. Vamos então considerar o processo de têmpera em aços martensíticos e finalmente em exemplos de materiais de engenharia baseadas nas transformações martensíticas. 6.1. Características de Transformações Difusionais Tem havido uma série de comentários excelentes sobre transformações martensíticas, e os tratamentos mais completos até à data têm sido dadas por Christian (1965) e Nishiyama (1978). A formação de martensita aparece a partir de micrografias para um processo aleatório e da forma como é observado, o desenvolvimento é ilustrado esquematicamente na Fig.6.la e b. Como pode ser visto a partir da Fig.6.la, a fase martensítica (designada α’) é muitas vezes sob a forma de uma lente e vão inicialmente em um diâmetro do grão. A densidade das placas não parece ser uma função do tamanho dos grãos de austenita. Por exemplo, observa-se para formar aleatoriamente ao longo de uma amostra com uma densidade de placa que parece ser independente do tamanho do grão. Quando as placas intersectam a superfície de uma espécie polida eles provocam uma deformação elástica, ou a inclinação da superfície como mostrado na Fig.6.2. As observações têm mostrado que, pelo menos, macroscopicamente, as regiões transformadas parecem coerente com a austenita circundante. Isto significa que o ponto de intersecção das lentes com a superfície da Carlos Realce Carlos Realce Carlos Realce Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC amostra não resultará em qualquer descontinuidade. Assim, as linhas sobre uma superfície polida são deslocadas, como ilustrado na Fig.6.2, mas permanecem continuas depois da transformação. Mostrou- se que uma placa totalmente cultivada abrangendo um grão inteiro pode formar-se ≈ 10 -7 s o que significa que, a interface α’/γ atinge quase à velocidade do som no sólido. Martensita é, assim, independentemente da ativação térmica, embora algumas ligas de Fe- Ni exibem características de crescimento isotérmicas. Esta grande velocidade de formação faz a nucleação e o crescimento da martensita de um processo difícil de estudar experimentalmente. Vê-se na fig. 6.la e b que a fração de volume da martensita aumenta pela transformação sistemática da austenita residual entre as placas que já se formaram. As primeiras placas se formam na temperatura MS (início martensítico). Esta temperatura está associada com uma certa força de condução para a transformação difusional de γ em α’ como mostrado na Fig. 6.3a e b. Em aços de baixo carbono, MS≈500ºC (Fig. 6.3c), mas o aumento do teor de C diminui progressivamente a temperatura MS como mostrado. A temperatura MT (Martensita final) que corresponde à temperatura abaixo da qual o resfriamento adicional não aumenta a quantidade de martensita. Na prática, o MF pode não corresponder a 100% de martensita, e alguma austenita retida pode ser deixada até mesmo abaixo de MF. A retenção de austenita em tais casos, pode ser devido às elevadas tensões elásticas entre as últimas placas de martensitas formadas, que tendem a suprimir ainda mais o crescimento ou espessamento das placas existentes. Algo em torno de 10- 15% de austenita retida é uma característica comum, especialmente das ligas dos mais elevados teores de C, tais como as utilizadas para os aços de esferas de rolamento. Figura6.3d é um diagrama TTT utilizado para estimar a velocidade de têmpera necessária para obter uma determinada microestrutura. Estes diagramas são representados e utilizados em aplicações tecnológicas para qualquer liga especial, e que ilustrou por exemplo, aplicando-se apenas a um teor de carbono, como mostrado. Por análogo com a Equação 1.17 a força motriz para a nucleação de martensita no M, a temperatura deve ser dada por: onde TO e MS são definidos na Fig. 6.3a. Algumas medidas de calorimetria de ΔH são apresentados na Tabela 6.1 para uma série de ligas que exibem transformações martensíticas, juntamente com os montantes correspondentes dos superresfriamentos e as mudanças de energia livre. Note especialmente nesta tabela as grandes diferenças de ∆𝐺𝛾→𝛼′ entre ligas ordenadas e desordenadas, as ligas ordenadas exibindo um pequeno resfriamento relativamente. Vamos agora examinar as estruturas atômicas da austenita e martensita do aço com mais detalhes. Carlos Realce Carlos Realce Carlos Realce Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC 6.1.1. A Solução Sólida do Carbono no Ferro Em uma estrutura de rede CFC (ou HCP), há duas posições possíveis para acomodar átomos intersticiais, como mostrado na Fig.6.4. Estes são: o sítio tetraédrico queestá rodeada por quatro átomos e o sítio octaédrico que tem seis vizinhos mais próximos. Os tamanhos dos maiores átomos que podem ser acomodados nesses furos com distorção nos átomos de matriz circundantes podem ser calculados se presumem-se que os átomos são esferas duramente compactas. Assim, calculando dados em que D é o diâmetro da matriz dos átomos e d4 e d6 é o máximo dos diâmetros intersticiais nos dois tipos de local. No caso de ferro-γ, na temperatura ambiente D = 2,52 Å, de modo que os átomos intersticiais de diâmetro 0,568 Å ou 1.044 Å possa ser contida em interstícios tetraédricas e octaédricas sem distorção na estrutura. No entanto, o diâmetro de um átomo de carbono é de 1,54 Å. Isto significa que deve ocorrer uma distorção considerável da estrutura austenítica que contêm átomos de carbono em solução e que os interstícios octaédricos devam ser o mais favorável. Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC As possíveis posições intersticiais na rede CCC estão apresentados na Fig.6.5a. Vê-se que existem três posições octaédricas possíveis ( 1 2 [100] , 1 2 [010], 1 2 [001]) e seis posições tetraédricas possíveis para cada célula unitária. Neste caso, os tamanhos máximos de interstícios, que pode ser acomodado sem distorção, as redes são as seguintes: Uma interessante característica da estrutura CCC é que, embora haja mais espaço "livre" do que as compactas de rede, o maior número possíveis de posições intersticiais significa que o espaço disponível em por interstícios é menor do que para a estrutura CFC (comparando as Equações 6.2a e 6.2b). Apesar do fato de d6 <d4, medições de carbono e nitrogênio em solução de amostras de ferro em que esses interstícios de fato preferem ocupar as posições octaédricas na estrutura CCC. Isto faz com que a distorção considerável para a estrutura, como ilustrado na CCC Figo. 6.5b. Conjectura-se que a rede CCC é mais fraca nas direções (100), devido ao menor número ou próximo e vizinhos mais próximos em comparação com a posição intersticial tetraédrica (ver, por exemplo, Cottrell, 1963). A estimativa dos diâmetros atômicos de carbono puro e nitrogênio são 1,54 e 1,44, respectivamente, embora estes valores estejam muito aproximados. Também deve ser lembrado que em um dado aço relativamente ( 1 2 0 0) poucos locais estarão ocupados. No entanto, a estrutura martensítica de Fe-C é distorcida para uma estrutura como mostrado na estrutura BCT (Fig.6.5c). Essas medições, realizadas por difração de raios-X a -100 ºC para evitar a difusão de carbono, mostram que a relação c / a da estrutura BCT é dada por: Como pode-se ver por estes resultados, a distorção da estrutura numa direção (z) provoca uma contração nos dois sentidos normais z (x, y). De fato, estas medições sugerem uma certa ordem de longo alcance na distribuição dos interstícios de carbono. 6.2. Cristalografia da Martensita A função das microestruturas mostradas na Fig.6.1 é a óbvia dependência cristalográfica de formação de placa de martensita. Dentro de um dado grão, todas as placas crescerão num número limitado de orientações. No caso de ligas de ferro, por exemplo, a orientação e mesmo variantes placa morfologia escolhido vir a ser dependente de teor de liga, em particular de carbono ou de níquel, tal como ilustrado na Tabela 6.2. A natureza irracional dos planos de crescimento de alto carbono ou martensitas de elevado níquel tem sido objeto de muita discussão na literatura pela seguinte razão: se a martensita é capaz de crescer a velocidades próximas da velocidade do som, em seguida, é necessário algum tipo de interface de deslocamento altamente móvel. O problema é, então, para explicar a alta mobilidade de uma interface se movendo em planos de austenita nem sempre são associados com a deslocação. Outro ainda é que o hábito de crescimento ou plano da martensita é observado para ser macroscopicamente não distorcida, ou seja, o plano de hábito é um plano que é comum tanto na austenita e martensita nos quais todas as direções e separações angulares do plano mantêm-se inalterados durante a transformação. Assim isto pode ser fundamentado em conjunto com a Fig. 6.2. A ausência de deformação plástica sob a forma de uma descontinuidade na superfície indica que a forma cisalhada não causa qualquer rotação significativa do plano de hábito. Se o plano de hábito tinha sido rotacionado, a deformação plástica seria necessária para manter a coerência entre a martensita e a matriz austenita e isso teria resultado em deslocamentos adicionais da superfície, ou das linhas que atravessam a placa. A fim de que o plano de hábito é deixado sem distorções, a transformação martensítica parece ocorrer por um cisalhamento homogêneo paralelo ao plano do hábito (ver Fig. 6.2). Uma vez que a transformação γ→α’ também está associada com Carlos Realce Carlos Realce Carlos Realce Carlos Realce Carlos Realce Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC aproximadamente 4% de expansão, isto implica que a volta da dilatação em questão deve ter lugar normal no plano de hábito, ou seja, normal à lente. No entanto, alguma dilatação homogênea do plano de hábito pode ser necessária. A questão agora é: pode a estrutura martensítica BCT ser gerada pelo simples corte paralelo ao plano de hábito, juntamente com uma pequena dilatação normal ao plano? A fim de responder a esta questão de forma adequada, devemos considerar a cristalografia da transformação γ→α em mais detalhes. Afirmou-se que o plano de hábito de uma placa de martensita permanece sem distorção após a transformação. Uma situação análoga é encontrada em geminação, como ilustrado na Fig. 6.6a e b. É conveniente considerar a geminação de reação (111)γ (112)γ representado na fig.6.6a em termos de cisalhamento homogêneo de uma esfera. Fig. 6.6b. No plano de corte K. a rede é não falseada, isto é, é invariante. Vamos assumir que a primeira alteração macroscópica de forma equivalente na formação de uma placa de martensita é um corte de geminação ocorrendo paralelo ao plano de hábito (ou geminando), além de uma simples dilatação à tração uniaxial perpendicular ao plano hábito. Uma estirpe do presente tipo é denominada: uma estirpe do plano invariante, porque um corte paralelo ao plano de hábito, ou uma extensão ou contração perpendicular para isto, não pode alterar as posições ou magnitude dos vetores que se encontram no plano. Vamos agora tentar responder à questão de saber se a estrutura CFC pode ser deformada homogeneamente para gerar a estrutura BCT. Carlos Realce Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC 6.2.1. O Modelo de Bain da Transformação CFC BCT Em 1924, Bain demonstrou como a estrutura BCT poderia ser obtida a partir da estrutura de CFC com o mínimo de movimento atómico, e o mínimo de tensões na rede matriz. Para ilustrar isso vamos usar a convenção de que x, y, z e x’, y’, z’ representam os eixos originais e finais das células unitárias de CFC e CCC como como ilustrado na Fig. 6.7. Como demonstrado por este figura, uma célula unitária alongada da estrutura CCC podem ser tiradas com duas células CFC. Transformação de uma célula unitária CCC é obtida por: (a) a contratação de 20% da célula na direção z e expansão da célula por 12% ao longo do eixo x e y. No caso de aços, os átomos de carbono se encaixam no eixo z’ da célula CCC em na posição 1 2 (1 0 0) fazendo com que a estrutura seja alongada nessa direção. Em 1% atômica de aço C, por exemplo, os carbonos ocupam uma posição ao longo do eixo z’ para cada 50 células unitáriasde ferro. As posições ocupadas por átomos de carbono na estrutura BCT não corresponde exatamente às posições octaédricas equivalentes na estrutura matriz CFC, e assume-se que a pequena misturada dos átomos de C deve ter lugar durante a transformação. É um fato interessante que a deformação Bain envolve o mínimo de movimentos atômicos na geração de CCC da rede CFC. Examinando a Fig.6.7 mostra-se que a deformação de Bain resulta da seguinte correspondência de planos cristalinos e direções: Observações experimentais de relação de orientação entre a austenita e martensita mostra que planos {111}𝛾 são aproximadamente paralelos aos planos {011}𝛼, e que as direções relativas podem variar entre <-101> 𝛾II <1-11> 𝛼 (a relação Kurdjumov-Sachs) e <1-10> 𝛾II <101> 𝛼( a relação de Nishiynama-Wasserma). Essas duas orientações diferem por ~5º sobre [111] 𝛾. Usando a transformação esfera elipsóide aplicada anteriormente para demonstrar o corte de geminação (Fig. 6.6) podemos agora testar se a deformação Bain também representa uma deformação puro, no qual existe um plano não deformado (invariante). Se uma esfera de raio unitário representa a estrutura CFC, em seguida, após a distorção Bain será um elipsóide de Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC revolução com dois eixos (x 'e y ') expandido de 12% e o terceiro eixo (z') contraído em 20%. A secção x 'z’ através da esfera antes e depois de distorção é mostrado na Fig. 6.8. Neste plano os únicos vetores que não são encurtados ou alongados pela distorção Bain são OA ou O'A '. No entanto, a fim de encontrar um plano na estrutura CFC que não é distorcida pela transformação requer que o vector OY'(perpendicular ao diagrama) deve também ser não distorcido. Isto claramente não é verdade e, portanto, a transformação Bain não cumpre os requisitos de provocar uma transformação com um plano não distorcido. Por conseguinte, a chave para a teoria cristalográfica de transformações martensíticas é postular uma distorção adicional que em termos da Fig. 6.8 reduz a extensão de y ' para zero (na verdade, uma ligeira rotação, ө, do plano A0 deve também ser feita como mostrado na figura). Esta segunda deformação pode ser na forma de deslizamento ou deslocamento de geminação como ilustrado na Fig. 6.9. Aplicando a geminação para analogia com o modelo Bain, podemos ver que uma placa de martensita geminada internamente pode formar por ter regiões alternadas na austenita submetida a estirpe de Bain ao longo da contração de diferentes eixos de tal modo que as distorções líquidas são compensadas. Por também ajustar a largura dos gémeos individuais, o plano de hábito da placa pode mesmo ser feita ao adotar qualquer orientação desejada. Estas características de placas de martensita geminadas são ilustrados na Fig. 6.10. Nesta figura ᵠ define o ângulo entre alguns planos de referência na austenita e o plano de hábito da martensita. Vê-se que ᵠ é uma função das larguras individuais I, II (ver, por exemplo Figura. 6.9 c). Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC Nesta base, o plano de hábito da placa de martensita pode ser definido como um plano na austenita que não passa por nenhuma rede de distorção (macroscópica). Por 'distorção net', entende-se que a distorção quando medida ao longo de muitos gêmeos é zero. Haverá, naturalmente, ser alí regiões locais de energia de deformação associada com a interface de uma 𝛼'/ y dos gémeos na borda da placa. No entanto, se a placa é muito fina (poucos espaços atômicos) esta estirpe pode ser relativamente pequena. Na teoria cristalográfica, presume-se que o deslizamento ou geminação ocorre em sistemas adequados <111> {112} 𝛼 correspondentes aos planos equivalentes na austenita <1-10> {110} y. Uma vez que o sistema {112} 𝛼 <111> 𝛼, que é geralmente adotado para deslizamento ou geminação CCC, as exigências físicas da teoria são satisfeitas. 6.2.2. Comparação da Teoria Cristalográfica com os resultados experimentais Algumas parcelas de medições experimentais típicas dos planos de hábito em aço martensítico são mostradas na Fig. 6.11. Estes resultados indicam que existe um relativamente uma ampla dispersão em medidas experimentais para um determinado tipo de aço, e essas adições de ligantes podem ter um efeito marcante sobre o plano de hábito. Parece que ao atingir um teor crítico de carbono, a martensita no aço muda seu plano de hábito,estas transições sendo aproximadamente {111} {225} {259}y, com aumento do teor de C (não há sobreposição dessas transições na prática). Como uma regra geral, os {111} martensiticos estão associados com um alto deslocamento ripa morfologia densidade, ou consistem em feixes de agulhas que encontram-se nos planos {111}, enquanto a {225}y, e {259} , martensitas tem uma placa maclada ou principalmente morfologia de lente. No entanto, qualquer descrição morfológica exata de martensita não é possível, uma vez que, depois de espessamento e crescimento as formas das martensitas são muitas vezes bastante irregular. A geminação é mais predominante em altos teores de carbono ou níquel e é virtualmente completa para martensitas {259}y. No aço inoxidável, o plano de hábito é pensado para ser mais perto {11-2}y, que tem sido explicado em termos de índices de cisalhamento invariante em {101} {10-1} 𝛼, correspondente a {111} (121)y. Micrografias eletrônicas de transmissão de ripa e aço de martensitas macladas são mostradas na Fig. 6.12, que também ilustra a "clássico" definição de ripa e morfologias de placa. O notável sucesso da teoria cristalográfica é que foi capaz de prever a subestrutura fina (de geminação ou deslizamento) de martensita antes que fosse realmente observado no microscópio eletrônico. Para um típico (alto teor de carbono) de aço, por exemplo, para alcançar o plano de hábito {259}y ,maclas tem espaçamento de apenas 8-10 planos atômicos ,ou ~3 nm. Espessuras individuais desta ordem de grandeza são observados em micrografias eletrônicas de martensitas dealto carbono. Por outro lado, é geralmente difícil prever exatamente o plano de hábito de uma dada liga com base em parâmetros de reticulados conhecidos, dilatações, etc, e para além de Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC alguns casos, a teoria é, principalmente, de interesse qualitativo. A teoria é essencialmente fenomenológica, e não deve ser utilizada para interpretar a cinética da transformação. Tentativas para combinar os aspectos cristalográfico da transformação com a cinética tem sido feitos, no entanto, serão discutidos mais tarde. 6.3. Teorias da Nucleação da Martensita Uma placa única de martensita no aço cresce em 10-5 a 10-7 s para o seu tamanho máximo, em velocidades próximas da velocidade do som. Usando as mudanças de resistividade para monitorar o crescimento de placas individuais de martensita em, por exemplo, Ligas de Fe-Ni, velocidades de 800-1100m/s foi medida. O evento de nucleação é assim muito importante em transformações martensíticas por causa da sua influência na forma final do crescimento-completo da placa. Isto implica que a nucleação de martensita influencia a resistência e ternacidade dos aços martensiticos, uma vez que para um determinado tamanho de grão, se o numero do núcleo é largo, então o tamanho final do grão da martensita será mais fino, portanto, o aço poderá ser mais forte. Por causa da grande velocidade de crescimento da martensita, é extremamente difícil estudar essa transformação experimentalmente. Um exemplo da resistividade de Bunshah medidas experimentalmente é mostrado na fig.6.13, indicando que 𝛼′ dá uma menor resistividade do que y’. O pequeno aumento inicial na resistividadeé explicado em termos da tensão inicial da austenita por núcleos de martensita. Isso sugere que em torno do núcleo inicial deverá ser coerente com a austenita mãe. Esse fator pode ser um ponto inicial importante quando considerar como a nucleação ocorre. 6.3.1. Formação de Núcleo Coerente da Martensita O aumento total na energia livre de Gibbs associado com a formação de inclusões completamente coerente da martensita na matriz de austenita pode ser expressado com: Carlos Realce Carlos Realce Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC Esta expressão não conta para possíveis energias adicionais que podem estar disponíveis devido aos stresses térmicos durando o resfriamento, stresses externamente aplicado e produzindo um calor para o crescimento rápido das placas. Como outras nucleações, há um balanço entre energia de superfície e elástica em um lado e química no outro. No entanto, nas transformações martensiticas, a energia de tensão da componente coerente é muito mais importante do que a energia de superfície, uma vez que as tensões cisalhantes ao redor da austenita. Em outra mão, a energia interfacial de núcleo completamente coerente é relativamente pequena. Considere a nucleação num núcleo elipsoidal com raio a semiespessura c e volume V, como ilustrado na fig.6.14. De acordo com observações experimentais, nós assumimos que a nucleação não necessariamente ocorre em contornos de grão. Nos também assumimos que a nucleação ocorre homogeneamente sem a ajuda de qualquer outro tipo de defeitos de rede. Como mostrado na fig.6.14, o núcleo forma por um simples cisalhamento, s, paralelo ao plano do disco, e completa coerência é mantida na interface. Nessa base, a equação 6.5 pode ser escrita como: Onde v é o Poissons ratio da austenita , and µ é o modulo de cisalhamento da austenita. Se v=1/3 , a eq6.6 se torna: Nesta expressão, o termo negativo AG, é a diferença de energia livre no H, temperatura entre as fases de austenite e martensite e é definido em Figo. 6.. O meio termo referindo-se a energia de deformação, é devido ao cisalhamento componente de apenas tensão e negligencia a pequena pressão adicional devido à dilatação que é assumido para ocorrer perpendicular ao disco. Como apontado por Christian (1965) ', o caminho da nucleação mais favorável é dada pela condição de que o plano de hábito é exatamente um plano invariante da forma de transformação (para reduzir a energia coerência), embora isto não é necessariamente realizado na prática. A barreira de energia livre mínima de nucleação é agora encontrado diferenciando Equação 6,7 no que diz respeito ao a e c, e pela subsequente substituição obtemos: Esta expressão é, assim, a barreira de nucleação de ser superado pela térmica flutuações de átomos se clássica, nucleação homogênea é assumido, isto é visto que a barreira de energia é extremamente sensível aos valores escolhidos para y,AG, e s. O tamanho crítico núcleo (C* e A*) também é altamente dependente estes parâmetros. Pode ser mostrado que: Carlos Realce Carlos Realce Carlos Realce Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC Normalmente AG, = 174 MJ m-i para os aços varia consoante o corte líquido de uma placa inteira (por exemplo, tal como medido a partir de marcas de superfície) ou o cisalhamento de uma placa totalmente coerente (como medidas de micrografias de treliça) é considerado. Para o presente, nós devemos assumir um valor de 0,2, que é o Deformação de corte 'macroscópica' em aço. Nós só podemos adivinhar a energia de superfície um núcleo totalmente coerente mas um valor de -20 mJ m- 'parece razoável. Uso estes valores dão c/ a * = 1 40, e AG "= 30 eV. que, de fato, é muito alta para flutuações térmicas sozinho para superar (a 700 K. kT = 0.06 eV). De Fato, há uma abundância de evidências experimentais para mostrar que a nucleção de martensita é de fato um processo heterogêneo. Talvez a mais convincente evidência de nucleação heterogênea é dada pelas experiências de pequena partícula. Nestas experiências pequenas esferas de cristal único de Fe-Ni de um intervalo de tamanho desde submicrónica a uma fracção de um milímetro foram arrefecidos a várias temperaturas abaixo da M, e depois estudou metalograficamente. Estas experiências mostraram que: 1. Nem todas as partículas transformado mesmo se resfriados a + 4 K, ou seja, aproximadamente 300ºC abaixo do H, do material a granel; isto parece excluir totalmente a nucleação homogênea, uma vez que este deve ocorrer sempre numa determinada resfriamento. Com efeito, o máximo sub resfriamento por certas ligas alcançou tanto quanto 600-700ºC ........................................................................................................................................ Pela soma dos vários componentes desta expressão é possível calcular a energia total de um núcleo de martensita em função do seu diâmetro e espessura (a, c), se está geminada ou não (isso afeta s, ver. por exemplo, Fig. 6.9) e do grau de assistência do campo de deformação de um deslocamento (ou grupo de deslocamentos). Este resultado é mostrado esquematicamente na Fig. 6.20a. Foi calculado que um núcleo totalmente coerente pode chegar a um tamanho de cerca de 20 nm de diâmetro e 2-3 átomos de espessura parcial por esta interação com o campo de deformações. No entanto, ele não será capaz de espessar ou até mesmo crescer, ao menos que as formas gêmeas ou de deslizamento ocorre para reduzir ainda mais energia de deformação. A característica atraente desta teoria é que ele essencialmente combina as características cristalográficas do cisalhamento não homogénea e a tensão Bain em termos de energia total tensão na nucleação. É, portanto, em linha com a maioria das características conhecidas de martensita, incluindo a deformação inicial da estrutura devido ao núcleo coerente (ver Fig. 6.13) e o fato de um cisalhamento não homogêneo ser necessário para o crescimento. Mostra ainda que, em princípio, a nucleação pode ocorrer na proximidade de qualquer deslocação, o que evidencia a correlação estatística entre a densidade de discordâncias na austenita bem-recozido e formação de martensita indicado pelas partículas pequenas experiências. O M, a temperatura é, portanto, associada com os núcleos mais potentes, talvez, dependendo da orientação ou a configuração do deslocamento, ou grupos de deslocamentos em relação ao potencial de núcleo de martensita. Os grandes super-resfriamentos abaixo massa M, como observado as pequenas experiências de partículas, assim, a probabilidade estatística de que deslocamentos idealmente orientados são relativamente poucos e distantes entre si, de modo que as forças de condução alta químicas são necessárias na maior parte dos casos. O fenômeno de ruptura, em que um processo rápido autocatalítico, ocorre ao longo de um intervalo de Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC temperatura de pequeno, por exemplo Fe-Ni ligas, é explicável nesta base pelas grandes tensões elásticas criadas em frente de uma placa de crescimento. Neste caso, o campo de deformação elástica da placa age como o termo de interação necessário na Equação 6.10. A questão de saber se escorregar ou geminar ocorre no núcleo de tamanho crítico a fim de auxiliar o crescimento do núcleo parece ser uma função do teor de liga e M, temperatura e este fator será retomado em mais detalhe na seção seguinte em crescimento de Martensita. Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC Em resumo, nós não lidamos com todas as teorias de nucleação rnartensítica nesta seção, como registrado na literatura, oumesmo com todas as ligas exibindo transformações martensíticas. Em vez disso, tentamos ilustrar algumas das dificuldades associadas com a explicação que um evento complexo ocorre em tais grandes velocidades a excluir a observação experimental. Em geral, a teoria da nucleação martensítica abrangente ainda tem nos evadido, e pode mesmo não ser viável. 6.4. Crescimento Martensítico Uma vez que a barreira de nucleação foi superada, o volume químico em termos de energia livre na Equação 6,10 torna-se tão grande que a placa de martensita cresce rapidamente até atingir uma barreira tal como uma outra placa, ou um grão de limite. Resultaso das observações, as placas muito finas com uma razão a / c muito grande (ver a Fig. 6.14) e, em seguida, depois engrossam. Em martensitas de alto carbono isso muitas vezes deixa uma chamada "nervura central" de gêmeos finas, e uma região exterior bem menos definida que consiste em arranjos bastante regulares. Em martensitas de carbono baixo, a microscopia de transmissão revela uma alta densidade de deslocações, por vezes organizados em redes celulares no caso de baixo teor de C, mas não gêmeos (ver Fig. 6.12). Em muito alto carbono manensita (259 tipo). apenas gêmeos são observados. Tendo em conta as elevadas velocidades de crescimento, foi conjecturado que a Interface entre austenita e rnartensita deve ser um semicoerente limite, que consiste em um conjunto de deslocamentos paralelos ou gêmeos com o Vetor de Burgers comum a ambas as fases, isto é, deslocamentos de transformação. O movimento dos deslocamentos traz a estrutura necessária transformação de cisalhamento invariável. Conforme referido no ponto 3.4.5, o movimento desta interface pode ou não gerar um plano de hábito irracional. A transição do plano hábito em aços e de ligas de Fe-Ni como uma função deliga conteúdo: {111}, ripa , {225}, ripa misto / gêmeos {259}, martensitas geminadas, não é bem compreendida. Um fator importante é provavelmente que reduz o aumento da temperatura da Liga M, e que é a temperatura de transformação dita o modo de treliça cisalhamento invariante. Qualitativamente, a transição de geminação de deslizamento em um cristal em baixas temperaturas é associada com o aumento da dificuldade de nucleação de deslocamentos inteiros necessário para o deslizamento. Pensa-se que a tensão crítica necessária para a nucleação de uma luxação geminação parcial não é tão dependente da temperatura como a Peierls estresse por um deslocamento perfeito. Por outro lado, a energia química disponível para a transformação é largamente independente de H, temperatura. Isto implica que, como a temperatura M é reduzida, o mecanismo de transformação escolhido é governado pelo processo de crescimento com menos energia. O outro fator de crescimento que afeta o modo, tal como discutido na seção anterior. É assim que o núcleo se forma. Se o núcleo forma pela geração de uma deformação homogênea de Bain, a orientação do núcleo na austenita é novamente dependente dele encontrar a menor energia. Isso não pode coincidir com um plano de deslize normal na austenita e em altas ligas, sistemas que, evidentemente, não coincidem. Por outro lado, o cisalhamento não homogêneo durante o crescimento tem de ser ditado pelo modelo normal do deslizamento ou a geminação disponível. Isto sugere que, se o plano de hábito da martensita é irracional, pode ter que crescer em passos discretos que são desenvolvidos por si mesmos e modos convencionais de deformação. A placa resultante seria então, por exemplo, comparada a um pacote cortado-over de cartões (ver, por exemplo, Fig. 6.9b). Nós agora, consideramos os dois casos principais de racional (ripa) e irracional (placa) de crescimento de martensita em aço com mais detalhes. Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC 6.4.1. Crescimento da Martensita Agulhada A morfologia de uma agulha com dimensões a> b> c crescendo num plano {111} (ver Fig. 6.20b) sugere um mecanismo que envolve o espessamento de Nucleação e deslize d de discordâncias de transformação em movimento em bordas discretas por trás da frente em crescimento. Este quadro de crescimento é sugerido, por exemplo, no trabalho de Sinclair e Mohammad (1978) 'estudando SiTi martensita e Thomas e Rao (1978) ", no caso de aço martensítico. Parece possível que, devido ao grande desajuste de deslocamentos entre o BCT e CFC pode existir a auto-nucleação na interface ripa. O critério que satisfaz o deslocamento da nucleação, neste caso, é que a tensão na interface excede a força teórica do material. Pode ser mostrado usando a aproximação de Eshelby para uma placa fina elipsoidal, em que, a.> c tem a tensão máxima de corte na interface entre o martensita e austenita, devido a uma transformação de cisalhamento dada pela expressão: em que é o módulo de cisalhamento da austenita. Vê-se neste modelo simples que as tensões de cisalhamento são sensíveis às formas de partículas, bem como do ângulo de corte. É claro, na prática, é muito difícil definir a morfologia de martensita em termos de c/ a, mas isso nos dá pelo menos uma ideia qualitativa do que podem estar envolvidos na cinética de crescimento da martensita. Kelly (1966) calculou a resistência ao cisalhamento teórica para materiais da FCC 0,025 , à temperatura ambiente, e isso pode ser usado como um mínimo, ou estresse limiar para deslocamentos de nucleação. Equação 6.17 é representada em Fig. 6,21 em termos de diferentes a:c raios, assumindo s = 0,2, que é típico de agulha granel e placa de martensita. Um intervalo aproximado de morfologias representantes da ripa ou placa de martensita é dada na figura. Vê-se que o estresse limiar de Kelly por nucleação pode ser excedido no caso agulha de martensita, mas parece pouco provável no caso da placa mais fina de martensita. É interessante notar a partir da Fig. 6,21, no entanto, esse ciclo de cisalhamento na nucleação na placa de martensita é viável se S > 0,32, que é o cisalhamento associado com uma estirpe de Bain puro (Fig. 6.9a). Em outras palavras, a perda de coerência do núcleo coerente inicial é energeticamente possível. A suposição de nucleação do ciclo de corte, de fato, parece razoável e provavelmente em conjunto com o crescimento da agulha. O mesmo mecanismo de deslocamento gerado durante o Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC crescimento pode ainda ser aplicada a bainita onde a morfologia parece ser bastante semelhante a ripa de martensita, embora neste caso alguma difusão de carbono também ocorre. Ele é, assim, visto que pelo deslocamento da nucleação na interface altamente tensa das ripas, a energia de desajuste pode ser reduzida e a ripa é capaz de continuar a crescer na austenita. Medições de atrito interno mostraram que na martensita ripada a densidade de carbono é um pouco maior do que para as paredes celulares no interior das células, sugerindo que a difusão limitada de carbono ocorre durante ou após a transformação. A transformação também poderia produzir aquecimento adiabático que pode afetar a difusão do carbono e recuperação do deslocamento, pelo menos na maior Temperatura Ms. A este respeito, parece haver uma certa relação entre bainita mais baixas e martensita. As temperaturas Ms mais elevadas associada com a martensita ripada podem ser suficientes para permitir a subida da deslocação e formação celular após a transformação, embora as velocidades de crescimento elevadas sugerem uma interface de predominantemente deslocações apertadas. O volume de austenita retida entre ripas é relativamente pequeno em ripas de martensita (estas pequenas quantidades de austenita retida são agora consideradoscomo sendo importantes para as propriedades mecânicas dos aços de baixo teor de carbono "), o que sugere o crescimento para os lados, e que a transformação entre as agulhas ocorram sem muita dificuldade. 6.4.2. Placa Martensítica Em aços de médio e alto teor de carbono ou aços de alta de níquel, a morfologia da martensita parece mudar de uma ripa para um produto mais ou menos em forma de placa. Isto é associado com temperaturas Ms mais baixas e mais austenita retida, como ilustrado na fig. 6.22. No entanto, como mencionado anteriormente, há também uma transição de placas que cresce em {225}, planos para {259}, planos com o aumento de teor de liga. O carbono inferior ou níquel {225}, muitas vezes consiste em placas martensíticas com um centro maclado “midrib”, as regiões exteriores da placa que são livres de gêmeos. Parece que as primeiras formas de nervura central geminadas e da região externa (deslocação), estão bem menos definidos do que a nervura central e crescem depois. O alto teor de carbono ou de níquel {259} de martensita por outro lado, são completamente geminadas e as medidas de plano hábito têm menos dispersão do que o misto de estruturas morfologias típicas para a placa martensítica e são geralmente muito mais fino do que a ripa de martensita ou bainita. Na base da Fig. 6.21 parece que não é suscetível de ser um problema em todos os deslocamentos de nucleação, no caso de placa crescente de martensita, quando s = 0,2, mas que os deslocamentos de geminação parciais evidentemente são capazes de nuclear. Uma vez nucleadas, a martensita geminada cresce muito rapidamente, mas o mecanismo pelo qual isto ocorre não foi esclarecido ainda. É evidente a partir do trabalho em baixa temperatura de deformação de metais FCC, que a geminação pode ser um importante mecanismo de deformação. No entanto, o problema em transformações de martensita é explicar a extrema rapidez das taxas de crescimento na placa como com base em mecanismos de geminação. O mecanismo de polo parece inadequado a este respeito, embora os mecanismos baseados em processo de deslocamento de reflexão possam ser mais realísticos. Alternativamente, pode ser necessário invocar teorias em que ondas elásticas devem nuclear deslocações geminadas como uma ajuda para crescimento muito rápido placa. A transição de geminação, deslocamentos em 'martensita nervura' é intrigante e poderia ser o resultado de uma alteração na taxa de crescimento após as formas da nervura central (Ver, por exemplo, Shewmon, 1969). Em outras palavras, a martensita formada em maiores temperaturas ou taxas mais lentas cresce por um mecanismo de deslizamento, enquanto a martensita formada a temperaturas mais baixas e taxas de crescimento mais elevadas cresce por um modo de junção. Com efeito, no caso de aços inoxidáveis ferríticos, o modo normal da deformação plástica é muito mais do que uma função da taxa de deformação e temperatura. Carlos Realce Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC Um modelo elegante para um deslocamento gerado {225}, a martensita foi postulada por Frank (1953). Frank, basicamente, considerou o caminho para a interface da rede de austenita FCC com a martensite bcc, tais como reduzir a estrutura desajustando ao mínimo. Ele achou que isso podia ser alcançado muito bem com a ajuda de um conjunto de deslocamentos na interface. Neste modelo, estão previstos planos fechados-embalados das estruturas da FCC e bbc para atender aproximadamente ao longo do plano de hábito de martensita conforme mostrado na Fig. 6.23a. Desde a (111) e (101), planos encontram edge-on na interface, as direções fechadas- embaladas são paralelas e encontram-se no plano de interface. A razão para o rotação mostrado na fig. 6.23a, é igualar os espaços atômicos dos (111) e (101), planos na interface. No entanto, apesar disto, ainda existe um ligeiro desajuste ao longo da [011], [111], direção em que o parâmetro de rede da Martensita é de aproximadamente 2% menos do que a austenita. Frank, portanto, propôs que a completa união podia ser obtida através da inserção de uma matriz com ordem de deslocamentos com um espaçamento de seis planos de átomos na interface que tem o efeito de combinar os dois reticulados e assim remover o desajuste nesta direção. Isso também traz a requerida estrutura invariante necessária no plano (112) como os avanços de interface. A interface resultante está ilustrada na Fig. 6.23b Em termos do critério mínimo de tensão de corte (Fig. 6.21) a ampliação e espessamento de um {225}, nervura geminada por um deslocamento de interface de Frank poderia ocorrer quando a nervura central atingir uma proporção um pouco crítica a / c. Centro Acadêmico de Engenharia Metalúrgica - UFC 6.5. Fenômeno Pré-Martensita 6.6. Temperando Ferros Martensíticos
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