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ESTRUTURA ATÔMICA MODELO MECÂNICO QUÂNTICO PRINCÍPIO DA CONSTRUÇÃO PROPRIEDADES PERIÓDICAS MODELO MECÂNICO QUÂNTICO do átomo O elétron possui propriedades ondulatórias, e no modelo de Bohr ele é tratado como partícula. Uma onda se estende pelo espaço e sua localização exata não é definida. O princípio da incerteza de heisenberg: não é possível calcular com precisão a posição e momentum de uma partícula no mesmo instante MODELO MECÂNICO QUÂNTICO para um elétron que circula em torno do núcleo de Hidrogênio a uma velocidade de 5x106 ms-1, com uma incerteza de 1%, a incerteza na sua posição é: Dado que um átomo de hidrogênio tem um diâmetro de 1x10-10 m, a incerteza na posição do elétron é de uma ordem de magnitude maior que o próprio átomo. MODELO MECÂNICO QUÂNTICO O elétron no átomo é como uma onda estacionária, que possui uma frequência fundamental (correspondente ao elétron no nível de menor energia n = 1) e sobretons (1°, 2°, 3° harmônicas...) que são análogos à forma do elétron nos níveis de maior energia do átomo. MODELO MECÂNICO QUÂNTICO O elétron no átomo é descrito pela sua função de onda, Ψ (solução da equação de Schrödinger que determina a energia de um elétron em um dado local no átomo). A solução é o orbital deste elétron. Interpretação de Born da função de onda do elétron: a probabilidade de localização do elétron É DADA POR Ψ2. MODELO MECÂNICO QUÂNTICO densidade de probabilidade ou densidade eletrônica, [Ψ(r,θ, Φ)]2dV: a probabilidade de encontrar o elétron em um ponto qualquer no átomo de volume infinitesimal dv (possui unidade de volume pm-1) MODELO MECÂNICO QUÂNTICO O orbital atômico é escrito em função de três coordenadas polares: o raio r, ângulo θ em relação ao eixo z, e ângulo Φ em relação ao eixo x: Ψ(r, θ, Φ) = R(r)radial x Y(θ, Φ)angular Números quânticos A solução da equação de Schrödinger resulta em três números quânticos, ou constantes fundamentais: Número quântico principal, n: está relacionado à magnitude (tamanho) e energia do orbital. Momento angular, l: relaciona-se com o formato do orbital. Possui valores de n – 1 a 0. Seu valor é designado pelas letras s, p, d e f. O momento magnético, ml, descreve a orientação do orbital no espaço. Assume valores inteiros entre –l, 0 e l. Números quânticos EXERCÍCIO: através dos números quânticos, identifique o número de orbitais possíveis para o elétron nas camadas eletrônicas 4 e 5. Classifique-os de acordo com os respectivos números quânticos. Números quânticos Números quânticos Quarto número quântico: momento de spin (ms): ASSUME VALORES DE -½ ou +½: É UMA PROPRIEDADE INTRÍNSECA DAS PARTÍCULAS ELEMENTARES, NÃO RELACIONADA A NENHUM TIPO DE MOVIMENTO, associada à existência de um momento magnético que não é devida ao orbital atômico. Princípio da exclusão de Pauli: apenas no máximo dois elétrons podem ocupar o mesmo orbital. Quando dois ocupam, não podem ter todos os números quânticos iguais. Assim, seus momentos de spin devem ser pareados ↑↓. Probabilidade de localização do elétron O ELÉTRON É TRIDIMENSIONAL: a probabilidade é dada em termos da função de distribuição radial: é a probabilidade de se encontrar o elétron em uma superfície de raio r e espessura dr, e é igual à soma das densidades de probabilidade, [Ψ(r,θ, Φ)]2dV, sobre todos os pontos em θ e Φ (em todas as direções) abrangendo uma superfície esférica de raio r Probabilidade de localização do elétron O número de picos do gráfico de probabilidade aumenta com n, com o pico mais longe do núcleo sendo mais largo do que os demais. O número de nodos (local onde probabilidade de o elétron ser encontrado é zero) aumenta com n. A densidade eletrônica torna-se mais espalhada com o aumento de n. Representação dos orbitais atômicos superfície de fronteira (ou superfície limite de probabilidade) abrange 90% da densidade eletrônica. Esta representação é o contorno do orbital. Representação dos orbitais atômicos Plano nodal: o elétron nunca é encontrado no plano nodal. Cada lobo corresponde a um sinal da função de onda. PRINCÍPIO DA CONSTRUÇÃO Repulsões entre os elétrons no átomo polieletrônico e aumento de Z (n° atômico) resulta em Desdobramento de energia dos subníveis. A repulsão entre os elétrons dá origem ao efeito blindagem. PRINCÍPIO DA CONSTRUÇÃO Princípio da construção Os elétrons são distribuídos nos níveis e subníveis em ordem crescente de energia, obedecendo o princípio da exclusão de pauli, de modo a minimizar as repulsões e maximizar a interação com o núcleo (configuração de estado fundamental). Regra de Hund: se mais de um orbital em um subnível está disponível, primeiro adiciona-se apenas 1 elétron por orbital com spin paralelos ↑↑. Se sobrar elétrons, então adiciona-se o segundo elétron nos orbitais preenchidos, com spin emparelhados ↑↓. Z aumenta da esquerda para a direita Os períodos são organizados pelo número quântico principal, n. Os grupos são organizados pelo preenchimento dos subníveis. Elementos de um mesmo grupo possuem propriedades químicas semelhantes (possuem mesmo n° de elétrons de valência). Exceção: expansão do octeto. Qual a configuração eletrônica do bismuto Z = 83? Qual a configuração do cobalto (Z = 27) e do Telúrio (Z = 52)? PERIODICIDADE DAS PROPRIEDADES DO ÁTOMO O RAIO ATÔMICO É A METADE DA DISTÂNCIA ENTRE OS NÚCLEOS DOS ÁTOMOS VIZINHOS. O RAIO ATÔMICO GERALMENTE DIMINUI DA ESQUERDA PARA A DIREITA, E AUMENTA DE CIMA PARA BAIXO NO GRUPO. PERIODICIDADE DAS PROPRIEDADES DO ÁTOMO Efeito blindagem e Carga nuclear efetiva (Zeff): a interação entre o núcleo e os elétrons blindados, devido às repulsões mútuas entre os mesmos, é menor do que na ausência do efeito blindagem. PERIODICIDADE DAS PROPRIEDADES DO ÁTOMO Raio iônico: geralmente, o raio iônico de um cátion é menor do que o átomo neutro, e aquele de um ânion, maior do que o átomo neutro. O raio iônico segue o mesmo comportamento periódico do raio atômico. PERIODICIDADE DAS PROPRIEDADES DO ÁTOMO Energia de ionização “i”: é a energia mínima necessária para remover um elétron de um átomo, na fase gasosa. A segunda energia de ionização (remoção de um segundo elétron) é sempre maior do que a primeira. A primeira “i” aumenta da esquerda para a direita na tabela e diminui descendo no grupo (tendência inversa à do raio atômico) Exceções devem-se às repulsões dentre elétrons que ocupam o mesmo orbital, como no oxigênio e nitrogênio. PERIODICIDADE DAS PROPRIEDADES DO ÁTOMO Afinidade eletrônica “Eaf”: é a energia liberada quando um átomo recebe um e- na fase gasosa. as afinidades são maiores no lado direito da tabela (ou seja, a troca de energia que acompanha o ganho do e- é exotérmica). Exceções: A afinidade eletrônica do nitrogênio é menor do que do carbono, devido ás repulsões entre elétrons no mesmo orbital. A afinidade dos gases nobres é negativa: o átomo ganha energia para adicionar um elétron em um novo nível de energia, mais longe do núcleo. A segunda afinidade eletrônica TAMBÉM É NEGATIVA (O-(g) + e-(g) → O2-(g)) – é mais difícil retirar um segundo elétron do átomo. PERIODICIDADE DAS PROPRIEDADES DO ÁTOMO As energias de afinidade dos metais alcalinos (grupo 1A) são negativas (ou seja, ganham e- com facilidade), apesar de terem baixa energia de ionização (perderem e- com facilidade também)! Por quê? PERIODICIDADE DAS PROPRIEDADES DO ÁTOMO Efeito do par inerte: é a tendência de formar íons duas unidades de carga menor do que o número de oxidação do grupo. Devido à boa penetração dos orbitais de valência ns, e ao pequeno efeito de blindagem sobre eles, elétrons ns tendem a ficar no átomo, que perde apenas os elétrons np. Este efeito é mais pronunciado em elementos pesados do bloco p, devido à maior diferença em energia entre os orbitais p e s. PERIODICIDADE DAS PROPRIEDADES DO ÁTOMO Relações diagonais na tabela: os elementos vizinhos na diagonal da tabela possuem propriedades químicas semelhantes, devido à semelhança no raio atômico e energia de ionização. Lítio e magnésio reagem com nitrogênio para formar nitretos. Sumário sobre as propriedades dos elementos As relações entre estas propriedades do átomo na tabela permitem prever as propriedades físicas e químicas dos elementos. Metais do bloco s são reativos, cuja reatividade aumenta descendo no grupo. Os elementos de transição apresentam números de oxidação variados, devido à semelhança em energia dos orbitais d e dos raios atômicos. Formam diversas ligas metálicas, devido á semelhança nos seus raios atômicos. Os gases nobres possuem um nível de energia totalmente preenchido (octeto completo). Os lantanídeos e actinídeos não são encontrados isolados na natureza. Sumário sobre as propriedades dos elementos
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