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1) Descreva dois tipos de interações intermoleculares responsáveis pelos desvios de um gás do comportamento ideal e identifique a direção dos seus efeitos sobre a pressão. 2) Qual o fenômeno comum indica a existência de atrações intermoleculares entre as moléculas de água na fase gasosa? 3) Descreva as diferenças entre as isotermas para o gás perfeito e para o gás real. 4) Um bulbo de 138,2 mL de volume contém 0,6946 g de gás a 756,2 torr e 100 oC. Qual a massa molar do gás? 5) Escreva a derivada parcial da energia U com respeito ao volume V em temperatura constante. Qual a interpretação, a nível molecular, para a dependência da energia com relação ao volume. 6) A variação de entalpia que acompanha a formação de 1 mol de NH3(g) a partir de seus elementos formadores é -46,1 kJ a 298 K. Calcule a variação na energia interna para o referido processo. 7) Para as seguintes reações a 25 oC CaC2(s) + 2 H2O(l) Ca(OH)2(s) + C2H2(g) rH o = -127,9 kJ mol-1 Ca(s) + ½ O2(g) CaO(s) rH o = - 635,1 kJ mol- 1 CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(s) rH o = - 65,2 kJ mol-1 O calor de combustão da grafita é -393,51 kJ/mol e do C2H2(g) é – 1299,58 kJ / mol. Calcule o calor de formação do CaC2(s) a 25 oC. 8) Uma amostra que consiste em 1 mol de um gás monoatômico perfeito (para o qual Cv = 3/2 R) é submetido a um ciclo conforme a figura 1. (a) Determine a temperatura em 1, 2 e 3. (b) Calcule q, w, U e H para cada etapa e para o ciclo completo. (2 pontos) Monte uma tabela e mostre valores obtidos para cada etapa e para o ciclo completo, justificando os resultados das respectivas somas para todo o ciclo. Considere a etapa 3→ 1 como reversível. 9) Uma amostra de 1 mol de Ar é expandida isotermicamente a 0 oC de 22,4 para 44,8 L (a) reversivelmente, e (b) contra uma pressão externa contante iqual à pressão final do gás e (c) livremente (contra uma pressão externa zero). Para os três processos calcule q, w, U e H. (2 pontos) 10) Qual a diferença entre energia e calor e trabalho? 11) Por que Cp é maior que Cv para o gás ideal? 12) Uma reação _________________ ocorre com _________________ de calor, ou seja, a variação de entalpia é _____________________, pois a entalpia dos produtos é ________do que a dos reagentes. (1 ponto) 13) Em que condições necessitamos integrar as capacidades caloríficas nos cálculos de U e H? (1 ponto) 14) A entalpia padrão para a decomposição do H2NSO2(s) em NH3(g) e SO2(g) é + 40 kJ/mol. Calcule a entalpia padrão de formação do H2NSO2(s) . Dados: fH o (NH3(g) ) = 294,1 kJ / mol e fH o (SO2(g))= -296,83 kJ / mol. 15) A entalpia padrão de combustão do carbono grafite é -393,51 kJ / mol e a do diamante é -395,412 kJ / mol. Calcule a variação de entalpia padrão para a reação C(grafite) → C(diamante). 16) A partir das reações seguintes, determine a variação de entalpia padrão de formação, fH o, para o diborano, B2H6(g) a 298 K. (1) B2H6(g) + 3 O2(g) → B2O3(s) + 3 H2O(g) rH o = -1941 kJ / mol (2) 2B(s) + 3/2 O2(g) → B2O3(s) rH o = -2368 kJ / mol (3) H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(g) rH o = -241,8 kJ / mol Dependência do calor de reação com a temperatura. Ho = Ho(produtos) – Ho(reagentes) Para encontrar a dependência dessa quantidade com a temperatura, derivamos relativamente a temperatura. Exemplo 1. Calcular Ho a 85 oC para a reação Fe2O3(s) + 3H2(g) 2 Fe(s) + 3 H2O(l) Os dados são: Ho (298 K) = - 33, 29 kJ / mol. substância Fe2O3(s) Fe(s) H2O(l) H2(g) Cp,m / J K -1 mol -1 103,8 25,1 75,3 28,8 Resposta = - 28,14 kJ /mol Exemplo 2. Calcule o calor de reação a 1000 oC para a reação ½ H2(g) + ½ Cl2(g) HCl(g) Dados: Ho (298 K) = - 92,312 kJ / mol e os dados para Cp são: Cp,m(H2)/R = 3,4958 – 0,1006 10 -3 T + 2,419 10-7T2 Cp,m(Cl2)/R = 3,8122 + 1,2200 10 -3 T - 4,856 10-7T2 Cp,m(HCl)/R = 3,3876 + 0,2176 10 -3 T + 1,860 10-7T2 Resposta – 94,912 kJ/mol A energia interna de uma gás perfeito monoatômico relativa ao seu valor a T = 0 K é (3/2) nRT. Calcule TV U e TV H para esse gás. Considere a energia desse gás como função da temperatura e do volume. Escreva a diferencial total para a função energia interpretando os valores das derivadas parciais. A entropia molar padrão da amônia, NH3(g) é 192,45 J K -1mol-1 a 25 oC e sua capacidade calorífica é dada por Cp,m = a + bT + (c/T 2) onde a = 29,75, b = 25,1 10-3 e c = -1,55 105. (a) Calcule a entropia padrão molar da amônia a 500 oC. (b) Calcule a variação de entalpia associada ao aquecimento da amônia de 25 oC para 500 oC. Um mol de um gás monoatômico ideal é comprimido adiabaticamente num único estágio com uma pressão oposta constante e igual a 1 MPa. Inicialmente o gás está a 27 oC e 0,1 MPa de pressão. A pressão final 1 M Pa. Calcule a temperatura final do gás, Q, w, U, H e .S. 2) Considere as capacidades caloríficas a volume constante e a pressão constante para um gás monoatômico ideal. Qual delas deve ter valores mais elevados? Justifique sua resposta. Considere um aquecimento qualquer, em que condições será necessário integrar a capacidade calorífica para calcular o calor trocado. Qual o efeito do aquecimento sobre a entalpia e a entropia dos materiais.
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