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* * * CUSTOS DIRETOS E INDIRETOS * * * CUSTOS INDIRETOS * * * TRATAMENTO DE CORROSÃO = REPOSIÇÃO + REPAROS + PROTEÇÃO REAÇÕES DE REDUÇÃO EM MEIOS ÁCIDOS COM Ph < 4,5 OU QUANDO EXISTIR OXIGÊNIO PRESENTE COM CONCENTRAÇÃO EM TORNO DE 10—4 molar. H2O H+ + OH-- KW = K[H2O] = 10 -14 , então : [ H+] = [ OH- ] 10 -14 = [ H+ ]2 [ H+ ] = 10 -7 [ OH- ] = 10 -7 A ionização da água é muito pequena logo [H2O] = KW Ph = --log[ H+ ] POH = --log [ OH- ] PH + POH = 14 * * * É QUASE IMPOSSÍVEL MANTER NA PRÁTICA CONDIÇÕES PADRÃO OU IDEAIS, LOGO DEVE-SE ANALISAR OS POTENCIAIS MAIS RESISTENTES 1- A VELOCIDADE DE CORROSÃO DIMINUI COM O TEMPO QUANDO O PRODUTO DE CORROSÃO SE INTERPÕE ENTRE O METAL E O MEIO. 2-A VELOCIDADE DE CORROSÃO AUMENTA COM O TEMPO QUANDO EXISTE UM EFEITO ACELERADOR OU VARIÁVEL. 3- A VELOCIDADE DE CORROSÃO É CONSTANTE QUANDO NÃO EXISTE EFEITOS INTERNOS OU EXTERNOS ATUANDO. 4-A VELOCIDADE DE CORROSÃO SOMENTE COMEÇA A CRESCER DEPOIS DE UM TEMPO DE INDUÇÃO (TO) OU SEJA, DEPOIS DE TER SIDO MODIFICADO O METAL E O MEIO. * * * CORROSÃO DE FRESTA : MUITO COMUM ENTRE OS METAIS. É LOCALIZADA. FORMA PRODUTOS DE CORROSÃO OU PERFURAÇÕES. É CORROSÃO GRAVE PORQUE É AUTO-CATALÍTICA NO AÇO: FeCl2 + 2 H20 = Fe(OH)2 + 2 H+ + 2Cl— Ph < 4,5 ou oxigênio = +/-0,0001molar = CONFIRMAR SE EXISTE CORROSÃO. OXIGÊNIO VARIA EM FUNÇÃO DA TEMPERATURA;SAIS DISSSOLVIDOS. SAIS<CONCENTRAÇÃO, A CORROSÃO OCORRE QUANDO Ph >4,5. * * * CUIDADO: SUPERPROTEÇÃO. PODE OCORRER PRESENÇA DE H2 e OH-, NA ÁREA CATÓDICA E PRODUZIR EMPOLAMENTO DE HIDROGÊNIO. NO CASO DO Zn; Al; Pb; Sn (anfóteros) = O ( OH-) ATACA. USAR TINTAS NÃO SAPONIFICÁVEIS OU TINTAS EPÓXI OU VINÍLICAS. SÓLOS COM RESISTIVIDADES ACIMA DE 3000 ohm.cm = USAR PROTEÇÃO CATÓDICA POR CORRENTE IMPRESSA COM OU SEM REVESTIMENTOS. CUIDADO: ATERRAMENTO ELÉTRICO EM VEZ DE AJUDAR , PREJUDICA. * * * CUIDADO: É PRECISO ENVOLVER OS ANODOS INERTES USADOS NA PROTEÇÃO CATÓDICA POR CORRENTE IMPRESSA COM ENCHIMENTOS CONDUTOR PARA NO MÁXIMO, RESISTIVIDADES DE 100 ohm.cm. Vantagem : diminui a resistência de aterramento, facilita o escoamento da corrente do anodo para o solo e reduz desgaste dos anodos inertes. A FUNÇÃO DA PROTEÇÃO CATÓDICA É APLICAR UMA f.e.m DE CORRENTE CONTÍNUA RETIFICADA PARA DISPERSÃO DA CORRENTE NO SOLO OU ELETRÓLITO, ATRAVÉS DOS ANODOS INERTES. * * * ATENÇÃO: APLICAR PROTEÇÃO CATÓDICA EXISTEM TRÊS MECANISMOS PARA REDUZIR A CORROSÃO : 1- QUANDO TODO O POTENCIAL ALCANÇAR TODA A ÁREA DO METAL . 2- QUANDO ELETRÓLITO OU SOLO EM CONTATO COM O METAL SE TORNAR BÁSICO PELA REDUÇÃO DE H+, O QUE IMPEDE A REAÇÃO ANÓDICA. 3- PELA REDUÇÃOI DO OXIGÊNIO, AUMENTANDO pH, PELA FORMAÇÃO DE ÍONS OH- , INIBINDO A CORROSÃO. 4-QUANDO Ph SE ELEVA E PRECIPITA SUBSTÂNCIAS INSOLÚVEIS( CaCO3,MgCO3) E FORMA CAMADAS PROTETORAS. * * * ATENÇÃO: O OXIGÊNIO QUANDO DISSOLVIDO NA ÁGUA PODE SER DESPOLARIZANTE E ACELERAR PROCESSO CORROSIVO. DESAERAR A ÁGUA EM CALDEIRA É FUNDAMENTAL JUNTO COM BIOCIDAS PARA EVITAR AÇÃO BACTERIANA. O OXIGÊNIO TEM AÇÃO PASSIVANTE EM LIGAS DE ALUMÍNIO E DE CROMO, PRODUZINDO UMA INTERFACE PROTETORA DEVIDO Al2O3 e Cr2O3. SAIS RETARDAM PROCESSO CORROSIVO EM ÁGUAS NATURAIS. SÃO AlCl3; FeCl3; MgCl2; Na2CO3; Al2(SO4)3. SOFREM HIDRÓLISE E FORMAM MEIOS ÁCIDOS OU BÁSICOS. * * * ATENÇÃO: ÁGUAS CONTENDO Ca(HCO3)2; Mg(HCO3)2, FICA DURA. Se aquecer a água, os sais se decompõem e ficam insoluveis formando camada de proteção contra o meio corrosivo. SAIS COMO : Cromatos; nitritos;silicatos; polifosfatos. SE DISSOLVIDOS EM ÁGUA NATURAL FICAM INIBIDORES DE CORROSÃO E MUITO USADOS EM ÁGUA DE REFRIGERAÇÃO. ÁGUA SALINIZADA PROVOCA GRAVES PROCESSOS DE CORROSÃO E INSCRUSTAÇÕES DE ORGANISMOS VEJETAIS OU ANIMAIS. * * * ATENÇÃO: EXISTEM BACTÉRIAS QUE “COMEM” OS REVESTIMENTOS E ACELERAM O PROCESSO CORROSIVO. ELAS EXCRETAM ÁCIDOS ORGÂNICOS. SEJAM AERÓBICAS OU ANAERÓBICAS, EXISTEM AS QUE OXIDAM O ENXOFRE E O SULFETO E OUTRAS QUE REDUZEM O SULFATO, AUMENTANDO O Ph DO MEIO. A POROSIDADE DO SOLO E SAIS DISSOLVIDOS SEGUIDO DE UMIDADE PODEM ACELERAR O PROCESSO CORROSIVO. SE O SOLO FOR DE NATUREZA HETEROGÊNEA, COM DIFERENTES CARACTERÍSTICAS QUÍMICAS E FORMAR PILHAS DE CORROSÃO COM OU SEM AERAÇÃO DIFERENCIAL * * * ATENÇÃO: OS PRODUTOS QUÍMICOS PODEM SER VARIÁVEIS DO MEIO , TAIS COMO ALIMENTOS; SUBSTÂNCIAS METÁLICAS FUNDIDAS; SOLVENTES ORGÂNICOS; MADEIRA; POLÍMEROS. AINDA, POR PROCESSOS DE LIXIVIAÇÃO DE ÍONS COBRE EM REVESTIMENTOS, CORROENDO AÇO, ALUMÍNIO E ZINCO. SOLDAGEM E TRATAMENTOS MECÂNICOS DIVERSOS PODEM PRODUZIR VARIÁVEIS QUE ACELERAM O PROCESSO CORROSIVO E LEVAR A CORROSÃO SOB TENSÃO FRATURANTE JUNTO A MEIOS AGRESSIVOS. * * * POLARIZAR O ELETRODO SIGNIFICA AFASTAR O MESMO DO PONTO DE CORRENTE ZERO, DENOMINADO DE ELETRODO DE REPOUSO ( ER ). PARA MEDIR O ( ER ) DO ELETRODO POLARIZADO DENOMINADO DE ELETRODO DE TRABALHO ( ET ), COM O VOLTÍMETRO = FECHA-SE O CIRCUITO INTRODUZINDO UM OUTRO ELETRODO DENOMINADO DE ELETRODO DE REFERÊNCIA( ER ). 1- QUANDO I = 0, MEDE-SE O POTENCIAL DE REPOUSO 2- QUANDO I # 0, MEDE-SE O POTENCIAL DE POLARIZAÇÃO( E ). SE E > ER , O eletrodo está polarizado anodicamente. SE E < ER , O eletrtodo está polarizado catodicamente. Seja polarizado anodica ou catodicamente, vai fluir no sistema uma corrente relacionada com suas componentes anodicas ( Ia )ou catódicas ( Ic ) * * * Por convenção Ia > zero logo: Ic < zero I TOTAL = Ia + Ic então : I total = Ia -- Ic Ia Ic E+ E-- I=0 POTENCIAL DE REPOUSO CORRENTE ANÓDICA = Ia CORRENTE CATÓDICA = Ic CORRENTE TOTAL = Itotal Equivalente eletroquimico do metal = Ke = 8,64x 106 mg / coulomb Densidade de corrente = A /cm2 * * * Por convenção Ia > zero logo: Ic < zero I TOTAL = Ia + Ic então : I total = Ia -- Ic Icorr Ic E+ E-- Ic, Ia [Ic] [Ia] POTENCIAL DE REPOUSO = ER = POTENCIAL DE CORROSÃO Densidade de corrente ANÓDICA = ia CORRENTE CATÓDICA = Ic Densidade de corrente CATÓDICA = ic ER E > ER i > 0 ia > ic E < ER I < 0 ia < ic E = ER I = 0 ICORR e ER quando Ia = ic = Icorr = Ecorr Se > E >ia e < ic Se < E > ic e < ia * * * UM POTENCIAL É DENOMINADO MISTO QUANDO TEMOS EM UMA MESMA SUPERFÍCIE DUAS REAÇÕES ANÓDICAS E CATÓDICAS, DE MANEIRA QUE O ER = E CORR e ICORR = ia = ic CASO O METAL SEJA MERGULHADO EM SOLUÇÃO CORROSIVA SEM SER POLARIZADO, O Nº DE ELÉTRONS DA OXIDAÇÃO É TOTALMENTE CONSUMIDO PELA REAÇÃO CATÓDICA ( ic = ia ) SENDO O BALANÇO DE ELÉTRONS NA REAÇÃO TOTAL IGUAL A ZERO. A ddp ENTRE CATODO E ANODO É MUITO PEQUENA E MUITO PRÓXIMA DO POTENCIAL DE CORROSÃO E QUANTO MAIOR A POLARIZAÇÃO ANÓDICA OU CATÓDICA, MENOR SERÁ A CORRENTE DE CORROSÃO POIS A MÁXIMA OBTIDA É I corr. A POLARIZAÇÃO VAI COMBATER ESSE MÁXIMO E A CORROSÃO. * * * DIAGRAMAS DE POURBAIX: SABE-SE QUE ( ER ) = (ECORR) E QUE DEPENDEM DA REAÇÃO CATÓDICA ( H+ ou O2 ), QUE DEPENDEM DO Ph DO MEIO, É POSSÍVEL TRAÇAR UM DIAGRAMA A PARTIR DO POTENCIAL ( E x Ph ), VERICANDO SE OCORRERÁ OU NÃO CORROSÃO. pH E 1,6 0,8 0,0 --0,3 --1,6 4 8 12 2 Fe2O3 PASSIVA Fe3O4 Fe+3 ATIVA Fe+2 ATIVA Fe0 IMUNE HFeO2 (complexos) * * *
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