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1) Determine a constante de velocidade das seguintes reações de primeira ordem, expressas como a velocidade de perda de A. a) A B, sabendo que a concentração de A decresce à metade do valor inicial em 1000s. b)A B, sabendo que a concentração de A decresce de 0,67 mol/L a 0,53 mol/L em 25s. c) 2A B + C, sabendo que a concentração de [A]0 = 0,153 mol/L e que após 115s a concentração de B cresce para 0,034 mol/L. a) 4 1 1/2 0,693 0,693 6,93 10 1000 k x s t b) 13 0 0 104,9 25 )53,0/67,0ln( ])ln[/](ln[ lnln sxk t AA k ktAA t c) 2mols de A 1mol de B xmols de A 0,034mols de B x = 0,068mols de A 0,153 0,068 [ ] [ ] 0,085 / t t molA molsdeA A L L A mol L 13101,5 115 )085,0/153,0ln( sxk 2) As semi reações em uma célula voltaica são as seguintes (ou seus inversos): Sn4+(aq) + 2é Sn2+ E0red= 0,154V MnO4-(aq) + 8H+ + 5é Mn2+(aq) +4H2O(l) E0red= 1,51V a) Selecione o processo de redução que seja mais favorável. Justifique. b) Qual é a reação que ocorre no catodo da célula? c) Qual reação ocorre do anodo da célula? d) Escreva uma reação balanceada para a reação completa da célula e) Qual é o potencial padrão da célula? a) MnO4-(aq) + 8H+ + 5é Mn2+(aq) +4H2O(l) E0red= 1,51V. Maior potencial de redução b) Catodo ocorre a redução: MnO4-(aq) + 8H+ + 5é Mn2+(aq) +4H2O(l) E0red= 1,51V. Maior potencial de redução c)Anodo ocorre oxidação Sn2+(aq) Sn4+ + 2 é E0red= 0,154V d) Catodo MnO4-(aq) + 8H+ + 5é Mn2+(aq) +4H2O(l) (x2) Anodo Sn2+(aq) Sn4+ + 2é (x5) Reação Global: 2MnO4- (aq) + 5Sn2+ + 16H+(aq) 2 Mn2+(aq)+ 5Sn4+(aq) +8H2O (l) e) E0cel = E0catodo - E0anodo =1,51 – 0,154 = 1,356V 3)Uma célula voltaica utiliza a seguinte reação e opera a 298K: 3Ce4+(aq) + Cr(s) 3Ce3+(aq) + Cr3+(aq) a) Qual é a fem desta célula sob condições padrão? b) Qual é a fem desta célula quando [Ce4+] = 2,0 mol/L; [Ce3+] = 0,010 mol/L e [Cr3+] = 0,010 mol/L? c) Qual é a fem da célula quando [Ce4+] = 0,35 mol/L; [Ce3+] = 0,85 mol/L e [Cr3+] = 1,2 mol/L? Dados: E0red (Ce) = 1,61V; E0red (Cr) = -0,74V. T= 298K; 2,303RT/F = 0,0592V 7 (a) 4 3 0 3 0 4 3 3 0 3( ( ) 1 ) 1,61 ( ) 3 0,74 3 ( ) ( ) 3 ( ) ( ) 1,61 ( 0,74 ) 2,35 Ce aq é Ce E V Cr s Cr éE V Ce aq Cr s Ce aq Cr aq E V V V VE E Ce CrCe E Q n EE 53,2 )0,2( )010,0()010,0( log 3 0592,0 35,2 ][ ][][ log 3 0592,0 35,2 log 0592.0 3 3 34 333 (b) VE E Q n EE 33,2 )35,0( )2,1()85,0( log 3 0592,0 35,2 log 0592.0 3 3 (c) 9 4) O sulfeto de hidrogênio (H2S) é um poluente comum e problemático em dejetos aquosos industriais. Uma maneira de remover o H2S é tratar a água com cloro, quando ocorre a seguinte reação: H2S (aq) + Cl2(aq) S(s) + 2H+(aq) + 2Cl-(aq) A velocidade desta reação é de primeira ordem em cada um dos reagentes. A constante de velocidade para o desaparecimento de H2S à 28°C é 3,5 x 10-2mol-1Ls-1. Se em determinado momento a concentração de H2S é 1,6 x10-4 mol/L e a do Cl2 é 0,070 mol/L, qual é a velocidade de formação do Cl-? sMxx t SH t Cl sMxMMxsMx t SH ClSHk t Cl t SH v /108,7)1092,3(2 ][2][ /1092,3)070,0)(106,1)(105,3( ][ ]][[ ][ 2 1][ 772 741122 22 2 5) a) De que forma o revestimento do zinco no ferro galvanizado oferece proteção para o ferro revestido? b)Por que a proteção oferecida pelo zinco é chamada de proteção catódica? Dados: E0redZn = -0,76V; E0red = 0,77V a) O Zn2+ possui um potencial de redução mais negativo, portanto o Zn é mais facilmente oxidado. Zn age como anodo de sacrifício. b) Durante a corrosão do Fe galvanizado, o Zn age como anodo e o Fe como catodo inerte, no qual o O2 é reduzido. Zn protege o Fe fazendo com que o Fe vire o catodo no processo eletroquímico. Isto é chamado de proteção catódica.
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