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Equilíbrio e Volumetria de precipitação Prof. Célia Menegati EMAIL: celiamenegati@gmail.com Volumetria de precipitação ANALITO AGENTE PRECIPITANTE FORMAÇÃO DE COMPOSTO INSOLÚVEL “O que é solubilidade” A uma dada temperatura uma quantidade limite de certa substancia consegue se dissolver num determinado volume de solvente SOLUBILIDADE = S EXEMPLO Logo a S do NaCl = 36 g em 100mL de solvente (água) Se um sólido é adicionado à água, mantida constante a temperatura, a quantidade do sólido dissolvido aumenta até um valor limite e quantidades adicionais do sólido permanecem sem se dissolver Precipitação quantidade do sólido dissolvido aumenta até um valor limite e quantidades adicionais do sólido permanecem sem se dissolver SATURADA equilíbrio com o sólido não dissolvido PARA RELEMBRAR SATURADA: contem a máxima quantidade de soluto dissolvido em um dado volume de solvente a uma dada temperatura INSATURADA: contem uma quantidade de soluto dissolvido inferior a solubilidade possível a uma dada temperatura SUPERSATURADA: contem mais soluto dissolvido e tende a precipitar parte do soluto, formando uma solução saturada. VARIACOES DA SOLUBILIDADE Soluções saturadas x Natureza do soluto Solubilidade Gr de subst. em 100g de H2O NH4NO3EUCALIPTOSfertilizantes, herbicidas , inseticidas, 216 C12H22O11 210 NaNO3 (salitredo Chile) 94 NaCl 36 Ca(OH)2 (cal hidratada) 0,17 AgCl 0,00019 PRODUTO DE SOLUBILIDADE a velocidade de dissolução iguala-se a velocidade de precipitação estabelece o equilíbrio de solubilidade EQUILIBRIO ENTRE A FASE LIQUIDA E A FASE SOLIDA TEMPERATURA E SOLUBILIDADE ENDOTERMICA EXOTERMICA De acordo com o Principio de Lê Chatelier, o aquecimento desloca o equilíbrio no sentido da absorção de calor e aumenta a solubilidade do sólido Dissolução endotérmica. O fornecimento de calor favorece a dissolução do sólido, aumentando assim a solubilidade. KNO3(s)+ aqua + Calor endo K+(aq) + NO3- (aq) De acordo com o Principio de Lê Chatelier, o aquecimento aquecimento prejudica a dissolução -equilíbrio será deslocado para a esquerda, ou seja, no sentido da formação do precipitado dissolução exotérmica - O aquecimento diminui a solubilidade da substancia. Na2SO4(aq) + Água 2 Na+(aq) + SO42- + CALOR exo O produto de solubilidade de um composto pode ser calculado a partir de sua solubilidade e vice-versa. Produto de solubilidade e solubilidade AB(s) A+(aq) + B-(aq) Kps = [A+][B-] S = solubilidade molar (S = [A+] = [B-]) Kps = S2 Kps = S Exercício 1 1 - Calcular a solubilidade do AgCl em água destilada. Ks = 3,6 x 10-7 2 - A solubilidade do AgCl à 250 C é 1,94x10-4 g por 100 mL. Calcular a solubilidade em molL-1 e o Kps para esse sal. Dados MM AgCl = 143,32 g/mol. CALCULO DE Kps A PARTIR DA SOLUBILIDADE 1. A solubilidade do AgCl a 250C é 1,9x10-4 g por 100mL. Calcule seu Kps Massa molar do AgCl=143,32 g mol-1 CALCULO DE Kps A PARTIR DA SOLUBILIDADE 2. A solunilidade do Ag3 PO4 é 0,20mg por 100mL. Calcular o seu Kps. Volumetria de precipitação NaF + AgNO3 → NaNO3 + AgF NaCl + AgNO3 → NaNO3 + AgCl KBr + AgNO3 → KNO3 + AgBr KI + AgNO3 → KNO3 + AgI REAÇOES POR PRECIPITAÇÃO COM NITRATO DE PRATA Volumetria de precipitação Foram largamente utilizados na agricultura são fabricados a base de compostos halogenados, como os inseticidas DDT, clordane e dieldrin, e os herbicidas 2,4-D e 2,4,5- T, mostrados a seguir Dioxina subproduto indesejáveis da síntese de herbicidas Surge quando moléculas de cloro são submetidas a altas temperaturas em presença de matérias orgânicas Viktor Yushchenko – 2004 -Ucrania TOXINA DO AGENTE LARANJA = MISTURA DE DOIS HERBICIDAS. Um dos testes químicos propostos para identificação de haletos de alquila é baseado na reação destes com uma solução alcoólica de nitrato de prata, uma vez que os halogenetos de alquila reagem com nitrato de prata, promovendo a precipitação do halogeneto de prata. Um exemplo é o Cloreto de tert-butila. (CH3)3CCl + AgNO3 → (CH3)CONO2 + AgCl↓ precipitado branco característico do halogênio Cl. Referências Bibliográficas • D. A. SKOOG, D. M. WEST e F. J. HOLLER – Fundamentals of Analytical Chemistry, 6a ed., Saunders, 1991. • BACCAN, N., Química Analítica Quantitativa Elementar. 3a Ed. Edgard Blucher LTDA • OHLWEILEr, O. A., Química Analítica Quantitativa, Volume 2. 4a Ed. Livros Técnicos e Científicos Editora S.A. 1981 • JULIANO, V. F., Notas de aula. Instituto de Química, UFMG. 2008 • VOGEL, A., Análise Química Quantitativa, 4a Ed., LTC, 2002.
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