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17/08/2013 1 UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E BIOLÓGICAS QUI 307 – QUÍMICA GERAL Cinética Professora: Roberta Froes-Silva Sala 8, ICEB III, ramal 1233, robertafroes@iceb.ufop.br 11 CINÉTICA É o estudo da velocidade de uma reação química bem como dos fatores que a influenciam. Velocidade de uma reação: é a variação da quantidade dos reagentes e dos produtos em uma unidade de tempo. 2 CINÉTICA Fatores que influenciam na velocidade de uma reação química: a. A natureza química dos reagentes; b. A habilidade dos reagentes para entrarem em contato um com o outro; c. A concentração dos reagentes; d. A temperatura; e. A disponibilidade dos agentes aceleradores da velocidade de reação, chamados de catalisadores. 3 CINÉTICA a. A natureza química dos reagentes: Ligações se rompem e novas ligações se formam durante as reações. As diferenças fundamentais entre as velocidades das reações, portanto, encontram-se nos próprios reagentes, nas tendências herdadas dos átomos, moléculas ou íons que sofrem mudanças nas ligações química. Temos, neste caso, a classificação das reações em lentas e rápidas. 4 17/08/2013 2 CINÉTICA a. A natureza química dos reagentes: Sabemos que uma reação química é rápida se os produtos são formados em um curto intervalo de tempo, como acontece , por exemplo, em uma reação de precipitação ou em uma explosão. 5 CINÉTICA a. A natureza química dos reagentes: Uma reação química pode ser lenta, se os produtos são formados em um longo intervalo de tempo, como ocorre na corrosão ou no apodrecimento de material orgânico, por exemplo. 6 CINÉTICA b. A habilidade dos reagentes se encontrarem (se colidirem): A maioria das reações envolve dois ou mais reagentes (átomos, moléculas, íons) que devem colidir uns com os outros para a reação ocorrer. Por isso, as reações são realizadas frequentemente em solução ou em fase gasosa, estados em que as espécies reagentes são capazes de colidirem umas com as outras mais facilmente. 7 CINÉTICA b. A habilidade dos reagentes se encontrarem (se colidirem): 8 17/08/2013 3 CINÉTICA c. A concentração dos reagentes: As velocidades das reações químicas são afetadas pelas concentrações dos reagentes. Quanto maior a concentração dos reagentes, maior a probabilidade das moléculas colidirem entre si. 9 CINÉTICA d. A temperatura do sistema reacional: A maioria das reações químicas ocorrem mais rápido em temperaturas mais elevadas do que em temperaturas mais baixas. A temperatura elevada aumenta a energia cinética média das moléculas dos reagentes aumentando a probabilidade de colisões efetivas. 10 Energia cinética Energia de ativação Energia mínima necessária para que uma reação ocorra CINÉTICA d. A temperatura do sistema reacional: 11 CINÉTICA d. A temperatura do sistema reacional: 12 17/08/2013 4 CINÉTICA e. A presença de catalisadores Os catalisadores são substâncias que aumentam a velocidade das reações químicas, SEM SEREM CONSUMIDOS. Os catalisadores afetam cada momento de nossas vidas. Isso acontece porque as enzimas que direcionam a química de nosso corpo são todas catalisadores. 13 CINÉTICA e. A presença de catalisadores 14 CINÉTICA Medida da velocidade de uma reação 15 CINÉTICA Medida da velocidade de uma reação A velocidade de uma reação A B pode ser medida pela variação da quantidade de matéria do produto B formado por unidade de tempo. A velocidade de uma reação A B pode ser medida pela variação da quantidade de matéria do reagente A que é consumido por unidade de tempo. 16 17/08/2013 5 CINÉTICA 17 CINÉTICA Velocidade média 18 CINÉTICA Velocidade instantânea 19 CINÉTICA Velocidade de reações e estequiometria 20 17/08/2013 6 CINÉTICA Velocidade de reações e concentração dos reagentes 21 CINÉTICA Velocidade de reações e concentração dos reagentes 22 K, m e n são parâmetros cinéticos CINÉTICA Velocidade de reações e concentração dos reagentes 23 CINÉTICA Lei da velocidade - Ordem de uma reação “Ordem de uma reação química é igual ao valor do expoente ao qual os reagentes estão elevados e expressos na equação da lei da velocidade”. 24 17/08/2013 7 CINÉTICA Lei da velocidade - Ordem de uma reação 25 1. A ordem de uma reação governa a forma matemática da lei de velocidade; 2. A ordem de reação não pode ser prevista a partir da equação estequiométrica, ela deve ser investigada experimentalmente; CINÉTICA Lei da velocidade - Ordem de uma reação 26 3. Quando a ordem de reação coincide com a estequiometria da reação, é CINÉTICA QUÍMICA confiável supor que a reação ocorre segundo a equação que a representa. Caso contrário, temos que propor um mecanismo que concorde com a ordem de reação observada experimentalmente; 4. A ordem de reação não necessita ser um número inteiro. Geralmente, reações de ordem fracionária significam complexidade no mecanismo. CINÉTICA Lei de velocidade de ordem zero “A reação é de zero ordem quando a velocidade da reação química é independente da concentração do reagente” Ex. Reação no eletrodo onde apenas o material adsorvido na superfície do eletrodo pode reagir. 27 [M] = -kt + [M]0 CINÉTICA Lei de velocidade de primeira ordem “Reações de primeira ordem são aquelas nas quais a velocidade da reação química é proporcional à concentração de um reagente” 28 ln([M]/[M]0 ) = -kt 17/08/2013 8 CINÉTICA Lei de velocidade de primeira ordem 29 CINÉTICA Lei de velocidade de segunda ordem “Reações de segunda ordem são aquelas nas quais a velocidade da reação química é proporcional ao produto das concentrações de dois reagentes” 30 [M]0 /[M] = k[M]0 t + 1 CINÉTICA 31 CINÉTICA 32 17/08/2013 9 CINÉTICA A unidade da constante de velocidade depende da ordem da reação 33 CINÉTICA A equação de Arrhenius K = Ae-Ea/RT Onde k é a constante de velocidade Ea é a energia de ativação, R é a constante dos gases (8,314 JK) T é a temperatura A é o fator de frequência (frequência das colisões, probabilidade de colisões efetivas) K diminui com o aumento de Ea 34 CINÉTICA Determinação da energia de ativação ln k = -Ea /RT + ln A 35
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