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04/04/2016 
1 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 século XIX  minérios; 
 
 analito + agente precipitante  precipitado 
 
 Agente precipitante = reagente que causa a precipitação 
de uma espécie solúvel 
 
 Exigências do método: 
 
 1 - ↓ solubilidade  pureza e composição conhecida; 
 2 - ser facilmente separado da mistura reacional. 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 Envolve basicamente: 
 
Precipitação filtração lavagem pesagem 
 
 Rotina ↝ precisão superior a 0,1% = 99,9% analito 
 
 Perdas com a solubilidade do analito: 
 
 ↝ bom controle da composição da solução; 
 ↝ conhecer as reações de equilíbrio que afetam a “s” do 
pptdo; 
 
 
 
aquecimento 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
agente 
precipitante 
↓ “s” excesso de Cl- 
 
 porém 
(1) 
Precipitação 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
2 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 Formação de complexos de cloro solúveis: 
 
(2) 
(3) 
(4) 
(5) 
↝ Substituindo as equações 2-4 na equação 5: 
(6) 
Precipitação 
dedução quadro branco 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
(6) (1) 
Precipitação 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
Influência do pH: 
 
Precipitados de hidróxido: 
 
 Exemplo : Fe(OH)3 
 
 mais solúveis em pH mais baixos, onde [OH
-]  
 
 Fe3+(aq) + 3OH-(aq)  Fe(OH)3(s) 
 
 
Precipitação 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
3 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
Influência do pH: 
 
 precipitados contendo íons ácidos ou básicos: 
 Ca3(PO4)2 
 é pH-dependente, porque forma uma base fraca de 
fosfato. 
 
Precipitação 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
Influência do pH: 
 
 precipitados contendo íons ácidos ou básicos: 
 
Precipitação 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
Influência do solvente: 
 
 Solubilidade diminui quando usados solventes não-
aquosos. 
 solvatação 
 
 Exemplo: 
 PbSO4 tem um Ksp de 1,6 x 10
-8 em H2O 
 
 PbSO4 tem um Ksp de 2,6 x 10
-12 em 50:50 H2O/etanol 
 
Precipitação 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
4 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 Impurezas: 
 
 relação estequiométrica: g A  g pptado; 
 
  o precipitado deve estar isento de impurezas; 
 
  qualquer impurezas no precipitado deve ser 
removido; 
 
  as impurezas são formadas por interações físicas ou 
químicas na superfície do sólido; 
Precipitação 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
Precipitação 
 Impurezas: 
 
 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 Impurezas: 
 
 Co-precipitação: 
 
  Inclusão; 
 
 
 
 
 
 
 Difíceis de remover, apenas com reprecipitação. 
 
 
 
Precipitação 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
5 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 Impurezas: 
 
 Co-precipitação: 
 
  Oclusão; 
 
 
 
 
 
 
 
 Pode ser revertido com digestão. 
Precipitação 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 Impurezas: 
 
 Co-precipitação: 
 
  Adsorção superficial; 
 
 
 
 
 
 
 
 Podem ser removidas por filtração. 
Precipitação 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 Impurezas: 
 
 Pós-precipitação; 
 
 Ca2+(aq) + C2O4
2-(aq)  CaC2O4(s) pptação rápida 
 
 Mg2+(aq) + C2O4
2-(aq)  MgC2O4(s) pptação lenta 
 
 Podem ser evitados de duas maneiras: 
 1- os interferentes menos solúveis  precipitado e 
 filtrado 
 2- pode ser mascarado com um agente complexante 
 impedindo a sua precipitação. 
Precipitação 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
6 
Resumo no quadro 
Efeito do íon comum Efeito do íon estranho 
A uma solução de nitrato de chumbo adicionou-se sulfato de sódio 
0,001 mol/L. Há formação de precipitado? A partir de que concentração 
de sulfato de sódio isso ocorre? Ks (PbSO4) = 1,6.10
-8 
 0,000124 mol/L 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 
 
 
 Etapas da precipitação: 
 
  Supersaturação: 
 mais sal dissolvido do que no equilíbrio 
 
 SSR Q - S 
 S 
Q = conc. dos reagentes em determinado tempo; 
S = solubilidade dos reagentes. 
 
 
 
 
 
= 
 
 
Precipitação filtração lavagem pesagem aquecimento 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 
 
 
 Etapas da precipitação: 
 
  Nucleação: 
 
  Crescimento dos cristais: 
 
 
 
 
 
 
Precipitação filtração lavagem pesagem aquecimento 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
7 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 
 
 
 Etapas da precipitação: 
 
  Nucleação: 
formação de agregados de moléculas em solução SS 
 
Qto maior o grau de SS  maior velocidade de nucleação 
 
A maioria dos cristais serão de tamanho pequeno 
(área superficial grande). 
 
 
 
 
 
 
Precipitação filtração lavagem pesagem aquecimento 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 
 
 
 Etapas da precipitação: 
 
  Crescimento dos cristais: 
 Os núcleos não são estáveis e crescem até atingir o 
tamanho de partículas coloidais 
AgCl e Fe(OH)3 
 
Ou 
Continuam a crescer e formam cristais grandes 
BaSO4 
 
 
 
 
 
 
Precipitação filtração lavagem pesagem aquecimento 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 
 
 
 
 Suspensões coloidais: 
 ↝ aquecimento; 
 ↝ agitação; 
 ↝ adição de um eletrólito. 
 
suspensão coloidal  sólido filtrável 
 (coagulação ou aglomeração) 
 
 
 
 
 
 
 
Precipitação filtração lavagem pesagem aquecimento 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
8 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 
 
 
  Suspensõescoloidais: 
 
 
 
 
 
 
Precipitação filtração lavagem pesagem aquecimento 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 
 
 
 Etapas da precipitação: 
 
favorável ter um valor de SSR baixo 
pq forma cristais por crescimento em vez de nucleação 
 
cristais com tamanhos maiores (área superficial baixa) 
 
manter Q baixo e S alto durante a pptação 
 
 
 
 
 
Precipitação filtração lavagem pesagem aquecimento 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 
 
 
 Procedimentos favoráveis para a pptação: 
 
  pptar a partir de soluções diluídas, mantém o Q baixo; 
 
  adicionar lentamente os agentes pptantes e agitação; 
 
  pptar em soluções quentes, aumenta S; 
 
  pptar com pH mais baixo, os pptados são mais 
solúveis em meio ácido. 
 
 
 
 
Precipitação filtração lavagem pesagem aquecimento 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
9 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
Envelhecimento dos precipitados: 
 
 pptdo em contato com a água mãe 
 envelhecimento  digestão  eq. solução e pptado 
 
partículas menores  solução  superfície partículas 
maiores 
“amadurecimento de Ostwald” 
 
 
Precipitação 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
Resumo no quadro 
O produto de solubilidade de Bi2S3 é 1,0 x 10
-97 e o HgS é 41 x 10-53. Qual 
é o menos solúvel? 
 Resp. HgS 
 
Calcule a % de ferro em cada uma das seguintes substâncias: 
a) FeO; 
 Resp. 77,71% 
 
b) FeSO4; 
 Resp. 36,73% 
 
c) Fe3O4; 
 Resp. 24,11% 
 
 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 Precipitação em soluções homogêneas (PSH): 
 
  o reagente é gerado “in situ” na solução por uma 
reação química. 
 
Exemplo: 
 
 
 
 Al3+(aq) + OH-(aq)  Al(OH)3(s) 
 
  Óxido formado tem alta densidade e é mais puro. 
 
 
Precipitação 
uréia 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
10 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
Precipitação 
ácido sulfâmico 
 Precipitação em soluções homogêneas (PSH): 
 
 Exemplo: 
 
HSO3NH2(aq) + H2O(l)  H
+(aq) + SO4
2-(aq) + NH4
+(aq) 
 
 
 Ba2+(aq) + SO4
2-(aq)  BaSO4(s) 
 
HSO3NH2(aq) + HNO3(aq)  H
+(aq) + SO4
2-(aq) + N2O(g) + H2O(l) 
 
 
ácido sulfâmico 
 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 Controle do tamanho das partículas: 
 
  Partículas coloidais pequenas são difíceis de filtrar; 
 
  Partículas cristalinas grandes são facilmente filtradas. 
 
 Dependem: 
  solubilidade do precipitado; 
  concentração dos reagentes; 
  temperatura; 
  velocidade de adição dos reagentes; 
  agitação. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Precipitação filtração lavagem pesagem aquecimento 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
papel filtro 
cadinho filtrante 
 
rápido 
(retém partículas> 20-25 mm) 
médio rápido 
(retém partículas> 16 mm 
Médio 
(retém partículas> 8 mm 
lento 
(retém partículas> 2-3 mm 
 
 
 
 
 
 
 
 
Precipitação filtração lavagem pesagem aquecimento 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
11 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
força da gravidade vácuo 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Precipitação filtração lavagem pesagem aquecimento 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 
Muitos pptados não podem ser lavados com água, 
devido a peptização. 
 
 peptizaçao é o inverso de coagulação 
 
  uso de solventes a frio; 
 etanol 
 
  adição de eletrólito; 
 HNO3 devem ser voláteis no aquecimento. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Precipitação filtração lavagem pesagem aquecimento 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 
 Secagem ou calcinação 
 
  peso constante; 
 
  remoção de água e eletrólitos; 
 
  alteração da forma química. 
 
 
 2MgNH4PO4.H2O(s)  Mg2P2O7(s) 
 1200C 
 
 
 
 
 
 
 
110 a 120C 
1 a 2 horas 
Mufla 
500 a 1200C 
 
 
Precipitação filtração lavagem pesagem aquecimento 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
12 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 
 Balança analítica com precisão  0,1 mg 
  0,001 g 
 
 
 
 
 
 
 
 
Precipitação filtração lavagem pesagem aquecimento 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 
 Embora a precipitação gravimétrica não seja de 
uso comum ela ainda proporciona a confiabilidade 
e a exatidão de outros métodos de análise ou ainda 
a verificação da composição de materiais de 
referência. 
 
 
 
 
Importância da análise gravimétrica 
REVISÃO QUADRO 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
cátions 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
13 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
ânions 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
Precipitação em solução homogênea (PSH) 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
14 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 
 Fator Gravimétrico (FG) 
 
 É uma constante que é calculada com base na 
relação estequiométrica entre o analito e o produto 
pesado. 
 
 FG MM do analito a 
 MM da substância pesada b 
 
 % analito massa ppt ou calcinado x FG 
 massa amostra 
 
 
 
 
 
= x 
= x 100 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
Execícios no quadro 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
 
 Gravimetria de Precipitação; 
 
 Eletrogravimetria; 
 
 Gravimetria de volatilização; 
 
 Gravimetria particulada. 
 
 
 
 
 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
15 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
ELETROGRAVIMETRIA Envolve a utilização de células eletrolíticas onde o 
analito é transformado para um novo estado de 
oxidação. 
 
 
 A quantidade de analito presente na amostra é 
determinado em função da massa depositada sobre 
um dos eletrodos. 
 
 
 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
ELETROGRAVIMETRIA 
 
Eletrólise do Cobre 
 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
GRAVIMETRIA DE VOLATILIZAÇÃO 
 
 Amostra sólida ↝ decomposição térmica ou química; 
 
 
 
 
 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
16 
Exemplo no quadro 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
GRAVIMETRIA DE VOLATILIZAÇÃO 
 
 Termogravimetria 
  monitoramento da massa em função da temperatura 
 
 
 
 
 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
GRAVIMETRIA DE VOLATILIZAÇÃO 
 
 Termogravimetria 
 
 ↝ os produtos provenientes da decomposição devem 
ser conhecidos; 
 
  compostos orgânicos  CO2, H2O e N2 
 
  compostos inorgânicos  dependem da 
temperatura 
 
 
 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
04/04/2016 
17 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
GRAVIMETRIA DE VOLATILIZAÇÃO 
 
 Termogravimetria 
 
 
 
 
 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
GRAVIMETRIA DE VOLATILIZAÇÃO 
 
 Termogravimetria 
 
 
determinação dos produtos desenvolvimento de um 
 da degradação térmica procedimento de análise 
 
 
 1) m amostra m CaO 
 
 
 2) gases (H2O, CO e CO2) armazenados em um trap 
 
 
 
 
 
1000C 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
Exemplo no quadro 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
04/04/2016 
18 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
GRAVIMETRIA PARTICULADA 
 
 Filtração; 
 
 ↝ depende do tamanho 
das 
 partículas; 
 
 ↝ gravidade ↝ vácuo; 
 
 ↝ único estágio; 
 
 ↝ múltiplos estágios: 
 separa por tamanho de 
 partículas. 
 
 
 
 
 
 Extração em fase sólida. 
 
 ↝ adsorção; 
 (superfície metálica) 
 ↝ absorção. 
 (polímero) 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi 
Técnicas gravimétricas e suas aplicações 
GRAVIMETRIA PARTICULADA 
 Extração em fase sólida. 
 
 ↝ adsorção ↝ absorção 
 (superfície metálica) (polímero ou sólido revestido). 
 
 
 
 
Gravimetria particulada 
Aplicada na análise ambiental: água, ar e solo 
 
 
 
 
Profa. Janaína H. Bortoluzzi

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