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1 ÁTOMOS E LIGAÇÕES QUÍMICAS Prof. Rubens Caram R. Caram - 2 ÁTOMOS E LIGAÇÕES QUÍMICAS DIVERSAS PROPRIEDADES DOS MATERIAIS DEPENDEM DO ARRANJO DE SEUS ÁTOMOS E DAS LIGAÇÕES ENTRES OS MESMOS EXEMPLO DIAMANTE GRAFITE R. Caram - 3 ÁTOMO OS ÁTOMOS SÃO FORMADOS POR UM PEQUENO NÚCLEO CONSTITUÍDO POR PRÓTONS E NEUTRONS, ENVOLVIDOS POR ELÉTRONS EM MOVIMENTO ELÉTRONS E PRÓTONS SÃO ELETRICAMENTE ATIVOS: CARGA DO ELÉTRON: -1,6 x 10-19 C CARGA DO PRÓTON: +1,6 x 10-19 C NEUTRON É ELETRICAMENTE NEUTRO MASSAS DO PRÓTON E NEUTRON SÃO APROXIMADAMENTE IGUAIS: 1,67 x 10-27 kg CADA ELEMENTO QUÍMICO É CARACTERIZADO POR UM No DE PRÓTONS ⇒ “No ATÔMICO” ÁTOMO NEUTRO ⇒ No ELÉTRONS = No PRÓTONS Z = 1 PARA O HIDROGÊNIO Z = 94 PARA O PLUTÔNIO R. Caram - 4 MASSA ATÔMICA MASSA ATÔMICA (A) DE UM ÁTOMO É A SOMA DAS MASSAS DE SEUS PRÓTONS E NEUTRONS NoDE PRÓTONS É O MESMO PARA UM DETERMINADO ÁTOMO No DE NEUTRONS PODE SER DIFERENTE PARA UM ÁTOMO ALGUNS ÁTOMOS TEM DOIS OU MAIS VALORES DE A “ISÓTOPOS” PESO ATÔMICO É A MASSA ATÔMICA MÉDIA DOS ISÓTOPOS DE UM ÁTOMO UNIDADE: 1U.M.A.=1/12 MASSA ATÔMICA DO ISÓTOPO MAIS COMUM DO CARBONO 1 MOL DE UMA SUBSTÂNCIA = 6,023 x 1023 ÁTOMOS No DE AVOGADRO 1 U.M.A./ÁTOMO = 1g/MOL EX.: PESO ATÔMICO DO Fe = 55,85 U.M.A./ÁTOMO OU 55,85 g/MOL R. Caram - 5 TEORIA ATÔMICA 550 A.C. – FILÓSOFOS GREGOS, LEUCIPPUS E DEMOCRITUS, PREVIAM QUE A MATÉRIA SERIA FORMADA POR PEQUENAS PARTÍCULAS INDIVISÍVEIS 1805 – DALTON (UNIVERSITY OF MANCHESTER): MATÉRIA É CONSTITÚÍDA POR PEQUENAS PARTÍCULAS (ÁTOMOS) ÁTOMO É INDIVISÍVEL, MASSA E TAMANHO DEPENDEM DO ELEMENTO QUÍMICO COMPOSTOS PODEM SER FORMADOS POR DIFERENTES ELEMENTOS QUÍMICOS EM PROPORÇÕES BEM DEFINIDAS R. Caram - 6 TEORIA ATÔMICA 1904 – THOMSON (CIENTISTA INGLÊS) QUAL SERIA NATUREZA RAIOS CATÓDICOS ? RAIOS CATÓDICOS: TUBO SOB VÁCUO, COM TERMINAIS ENERGIZADOS SOB ALTA TENSÃO ELÉTRICA = EMISSÃO DE LUZ Filamento Aquecido Eletrodo + - Tela R. Caram - 7 TEORIA ATÔMICA HIPÓTESES DE THOMSON SOBRE OS RAIOS CATÓDICOS: RAIOS CATÓDICOS SÃO PARTÍCULAS ELETRICAMENTE CARREGADAS; ESSAS PARTÍCULAS SÃO CONSTITUINTES DO ÁTOMO; ESSAS PARTÍCULAS SÃO OS ÚNICOS CONSTITUINTES DO ÁTOMO ÁTOMO SERIA UMA ESFERA COM MILHARES DE PEQUENOS COMPÚSCULO DISTRIBUÍDOS NO INTERIOR DE UMA NÚVEM COM CARGA POSITIVA: BOLO DE PASSAS R. Caram - 8 MICROSCÓPIO ELETRÔNICO A RESOLUÇÃO DE UM MICRÓSCOPIO ÓPTICO É LIMITADA PELO COMPRIMENTO DE ONDA DA LUZ VISÍVEL. UM MICROSCÓPIO ELETRÔNICO EMPREGA ELÉTRONS PARA “ILUMINAR” UM OBJETO ELÉTRON TEM COMPRIMENTO DE ONDA MUITO MENOR QUE O DA LUZ VISÍVEL, O QUE PERMITE ANALISAR ESTRUTURAS MUITO PEQUENAS CONSTITUIÇÃO DE UM MICROSCÓPIO ELETRÔNICO: CANHÃO EMISSOR DE ELÉTRONS LENTES MAGNÉTICAS SISTEMA DE VÁCUO SISTEMA QUE CAPTAÇÃO DE ELÉTRONS E EXIBIÇÃO DE IMAGENS R. Caram - 9 MICROSCÓPIO ELETRÔNICO Microscópio Eletrônico de Varredura (MEV) Emissor de Elétrons Coluna sob Vácuo Monitor Bobinas de Varredura Lentes de Condensação Lentes de Objetiva Feixe de Elétrons Alvo Elétrons Secundários Detector e Amplificador R. Caram - 10 MICROSCÓPIO ELETRÔNICO R. Caram - 11 TEORIA ATÔMICA 1911 – RUTHERFORD (UNIVERSITY OF MANCHESTER): MASSA E CARGA POSITIVA DO ÁTOMO ESTARIAM CONCENTRADOS NO CENTRO DO ÁTOMO (NÚCLEO) Vol. ocupado por elétrons 10-10 m Prótons (carga positiva) Neutrons (sem carga) 10-15 m R. Caram - 12 RUTHERFORD ELÉTRONS GIRARIAM EM TORNO DO NÚCLEO, COMO PLANETAS NO SISTEMA SOLAR NÚCLEO COM CARGA POSITIVA E POUCOS ELÉTRONS GIRAM EM TORNO DO MESMO CONTRADIÇÃO: ELÉTRONS EM MOVIMENTO DEVERIAM EMITIR ENERGIA, O QUE LEVARIA À CONTRAÇÃO DA MATÉRIA + - R. Caram - 13 DIVERSOS FENÔMENOS ENVOLVENDO ELÉTRONS EM SÓLIDOS NÃO PODEM SER EXPLICADOS COM BASE NA MECÂNICA CLÁSSICA: RADIAÇÃO TÉRMICA DE UM CORPO NEGRO EFEITO FOTOELÉTRICO EMISSÃO EM GASES SOB ESCARGA ELÉTRICA ESSAS DIFICULDADES LEVARAM À CONCEPÇÃO DE ALGUNS PRINCÍPIOS E LEIS QUE CONTROLAM O ÁTOMO E ENTIDADES SUBATÔMICAS, DEFINIDOS COMO MECÂNICA QUÂNTICA QUANTIZAÇÃO DE ENERGIA R. Caram - 14 RADIAÇÃO TÉRMICA CORPO NEGRO: SISTEMA CAPAZ DE ABSORVER A TOTALIDADE DA ENERGIA NELE INCIDENTE QUANDO AQUECIDO ESSE CORPO EMITIRÁ RADIAÇÃO COM CARACTERÍSTICAS QUE DEPENDERÃO DE SUA TEMPERATURA R. Caram - 15 RADIAÇÃO TÉRMICA 10-7 10-510-6 λ (m) I n t e n s i d a d e Ultra- violeta Infra- vermelho V i s í v e l RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA EMITIDA POR UM OBJETO A 900 K R. Caram - 16 RADIAÇÃO TÉRMICA 10-7 10-510-6 λ (m) I n t e n s i d a d e Ultra- violeta Infra- vermelho V i s í v e l RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA EMITIDA POR UM OBJETO A 1.200 K R. Caram - 17 RADIAÇÃO TÉRMICA 10-7 10-510-6 λ (m) I n t e n s i d a d e Ultra- violeta Infra- vermelho V i s í v e l RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA EMITIDA POR UM OBJETO A 1.600 K R. Caram - 18 RADIAÇÃO TÉRMICA 10-7 10-510-6 λ (m) I n t e n s i d a d e Ultra- violeta Infra- vermelho V i s í v e l RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA EMITIDA POR UM OBJETO A 2.000 K R. Caram - 19 RADIAÇÃO TÉRMICA 10-7 10-510-6 λ (m) I n t e n s i d a d e Ultra- violeta Infra- vermelho V i s í v e l RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA EMITIDA POR UM OBJETO A 3.000 K R. Caram - 20 RADIAÇÃO TÉRMICA 10-7 10-510-6 λ (m) I n t e n s i d a d e Ultra- violeta Infra- vermelho V i s í v e l RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA EMITIDA POR UM OBJETO A 4.600 K R. Caram - 21 RADIAÇÃO TÉRMICA 10-7 10-510-6 λ (m) I n t e n s i d a d e Ultra- violeta Infra- vermelho V i s í v e l RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA EMITIDA POR UM OBJETO A 5.800 K R. Caram - 22 RADIAÇÃO TÉRMICA 10-7 10-510-6 λ (m) I n t e n s i d a d e Ultra- violeta Infra- vermelho V i s í v e l RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA EMITIDA POR UM OBJETO A 7.000 K R. Caram - 23 RADIAÇÃO TÉRMICA 10-7 10-510-6 λ (m) I n t e n s i d a d e V i s í v e l RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA EM FUNÇÃO DA TEMPERATURA Equação de Wien λ.T=2,898x10-3 m.K 7.000 K 5.800 K 4.600 K 3.000 K 2.000 K 1.200 K 900 K 1.600 K R. Caram - 24 LEI DE PLANCK LEI DE PLANCK É BASEADA NA INTERAÇÃO ENTRE A RADIAÇÃO NO VOLUME DA CAVIDADE E OS ÁTOMOS DAS PAREDES DA CAVIDADE ÁTOMOS COMPORTAM COMO OSCILADORES, IRRADIANDO E ABSORVENDO ENERGIA PARA E DA CAVIDADE NA MECÂNICA CLÁSSICA, A ENERGIA DESSES OSCILADORES VARIA CONTINUAMENTE HIPÓTESE DE PLANCK: OSCILADORES ATÔMICOS APENAS EMITEM E ABSORVEM ENERGIA DENTRO DE UM CONJUNTO DISCRETO DEFINIDO POR: E=nhν, ONDE n=1, 2, 3, .... ENERGIA DE UM OSCILADOR ATÔMICO É QUANTIZADA h=constante de Planck=6,623x10-34 J.s ν=FREQÜÊNCIA, s-1 R. Caram - 25 EFEITO FOTOELÉTRICO EFEITO FOTOELÉTRICO FOI DESCRITO POR EINSTEIN EM 1905 QUANDO UM FEIXE DE LUZ ATINGE UMA SUPERFÍCIE METÁLICA, ELÉTRONS PODEM SER EMITIDOS PELA MESMA ENERGIA CINÉTICA DOS ELÉTRONS EMITIDOS É FUNÇÃO DA FREQÜÊNCIA DA LUZ INCIDENTE ENERGIA DA LUZ É FORNECIDA ÀSUPERFÍCIE EM QUANTIDADES CHAMADAS FÓTONS E NÃO DE FORMA CONTÍNUA ENERGIA DE 1 FÓTON: E=hν V A Luz + - i e E C Freqüência da Luz,ν E n e r g i a C i n é t i c a . E C νo νO=FREQÜÊNCIA CRÍTICA PARA EJETAR ELÉTRONS R. Caram - 26 EFEITO FOTOELÉTRICO EQUAÇÃO DE EINSTEIN (EFEITO FOTOELÉTRICO) E.C.=ENERGIA CINÉTICA DOS ELÉTRONS EMITIDOS, DE MASSA m E VELOCIDADE v W=ENERGIA NECESSÁRIA PARA REMOVER O ELÉTRON DA SUPERFÍCIE METÁLICA ANÁLISE DO FENÔMENO MOSTRA QUE QUANTA DE ENERGIA ESTÃO ENVOLVIDOS E CADA QUANTUM DEVE POSSUIR ENERGIA PARA QUEBRAR A LIGAÇÃO DO ELÉTRON UNIDADE APROPRIADA PARA ANALISAR O EFEITO FOTOELÉTRICO: ELÉTRON-VOLT 1 eV REPRESENTA A ENERGIA ADQUIRIDA POR UM ELÉTRON AO SE DESLOCAR ATRAVÉS DE UM DIFERENÇA DE POTENCIA DE 1 VOLT 2 C mv2 1E = Wh)(hmv 2 1E o 2 C −ν=ν−ν== ohW ν= 1eV=1,602 x 10-19 J h=4,134 x 10-15 eV.s R. Caram - 27 ESPECTRO DE EMISSÃO DE GASES UM GÁS SOB DESCARGA ELÉTRICA EMITE RADIAÇÃO EM 1885, BALMER ANALISOU A EMISSÃO DO HIDROGÊNIO SOB DESCARGA ELÉTRICA PREVISÃO EMPÍRICA (nm): K5,4,3n, 4n n6,364 2 2 = − =λ 600500400 λ (nm) n=3n=4n=5n=6 700 800 Lux Visível R. Caram - 28 EXERCÍCIO Os MEV são equipados com detector de raios-X de energia dispersiva, o que permite análises químicas de amostras. Esta análise é uma extensão natural da capacidade do MEV, uma vez que os elétrons que são usados para formar a imagem, também são capazes de produzir raios-X característicos da amostra. Quando um feixe de elétrons atinge a amostra, são produzidos raios-X característicos dos elementos contidos na mesma. Estes raios podem ser detectados e usados para obter a composição, a partir da comprimentos de onda dos elementos presentes 0,1436Zn 0,1542Cu 0,1659Ni 0,1790Co 0,1937Fe 0,2103Mn 0,2291Cr λ - Kα (nm)Elemento Suponha que uma liga metálica é examinada com o MEV e foram detectados raios-X de três energias diferentes: 5426, 6417 e 7492 eV. Quais são os elementos detectados? Que liga é essa? R. Caram - 29 MODELO ATÔMICO DE BOHR MODELO DE BOHR É CONSIDERADO O PRECURSOR DA MECÂNICA QUÂNTICA APLICADA À ESTRUTURA ATÔMICA NO MODELO DE BOHR: ELÉTRONS GIRAM EM TORNO DO NÚCLEO, ESTABELECIDOS EM ÓRBITAS BEM DEFINIDAS POSIÇÃO DE UM DADO ELÉTRON É ESTABELECIDA NÚCLEO ÓRBITA ELÉTRON R. Caram - 30 MODELO ATÔMICO DE BOHR MODELO DE BOHR ⇒ ENERGIA DOS ELÉTRONS É “QUANTIZADA” CADA ELÉTRON TEM VALOR DEFINIDO DE ENERGIA UM ELÉTRON PODE MUDAR SUA ENERGIA ATRAVÉS DE SALTOS QUÂNTICOS: NÍVEL ENERGÉTICO MAIOR: ABSORÇÃO DE ENERGIA NÍVEL ENERGÉTICO MENOR: EMISSÃO DE ENERGIA ESTADOS ENERGÉTICOS NÃO VARIAM CONTINUAMENTE: ESTADOS OU NÍVEIS ADJACENTES SÃO SEPARADOS POR VALORES FINITOS DE ENERGIA NÍVEIS ESTÃO ASSOCIADOS ÀS ÓRBITAS ELETRÔNICAS: QDO O ELÉTRON PASSA DE UMA ÓRBITA DE NÍVEL MAIOR ⇒ ABSORVE ENERGIA QDO O ELÉTRON PASSA DE UMA ÓRBITA DE NÍVEL MENOR ⇒ EMITE ENERGIA ENERGIA ENVOLVIDA NA EMISSÃO OU ABSORÇÃO É MEDIDA PELO QUANTUM R. Caram - 31 MODELO DE BOHR HIPÓTESES DE BOHR: ELÉTRONS NAS ÓRBITAS NÃO EMITEM ENERGIA MUDANÇA DE ÓRBITA IMPLICA EM EMISSÃO OU ABSORÇÃO DE ENERGIA: MUDANÇA DO ESTADO 1 PARA ESTADO 2: E=hν NO CASO DE RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA c=λν c = VELOCIDADE DA LUZ = 3,0x108m/s λ = COMPRIMENTO DE ONDA ÓRBITAS ESTÁVEIS SÃO DETERMINADAS POR CONDIÇÕES QUÂNTICAS ÓRBITAS EXISTEM QUANDO O MOMENTO ANGULAR DE UM ELETRON, COM ÓRBITA CIRCULAR DE RAIO R, É IGUAL AO MÚLTIPLO INTEIRO, n, DE (h/2π) ONDE n É UM INTEIRO (1, 2 , 3,...) π = 2 h.nP R. Caram - 32 MODELO DE BOHR P=I.ω P= MOMENTO ANGULAR I=MOMENTO DE INÉRCIA ω=VELOCIDADE ANGULAR DA MECÂNICA CLÁSSICA FORÇA CENTRÍFUGA X FORÇA CENTRÍPETA FORÇAS ATUANDO EM UM ELÉTRON NO EQÜILÍBRIO: r v - + r.v.m R v.r.m.IP 2 ==ω= π = 2 hnr.v.m 2 o 2 A r4 ZeF πε = r mvF 2 C = εo=CONSTANTE DE PERMISSIVIDADE DO VÁCUO εo=8,85x10-12 C2/Nm2 e=CARGA DO ELÉTRON=1,6x10-19C r=RAIO DA ÓRBITA CIRCULAR Z=NÚMERO ATÔMICO 2 0 22 r4 Ze r mv πε = R. Caram - 33 MODELO DE BOHR ENERGIA POTENCIAL ENERGIA CINÉTICA ENERGIA TOTAL r4 ZedrFE o 2 A r P πε − =∫= ∞ 2 mvE 2 C = 2 o 22 r4 Ze r mv πε = r8 Ze 2 mv o 22 πε = PCT EEE += r8 Ze r4 Ze r8 ZeE o 2 o 2 o 2 T πε −= πε − πε = π = 2 hnr.v.m rm2 hnv π = 2 o 22 r4 Ze r mv πε = 2 o 22 r4 Ze rm2 nh r m πε = π mZe hnr 2 o 22 π ε = mZe hn8 ZeE 2 o 22 o 2 T π ε πε −= 2 o 22 42 2 o 22 242 T )(8hn meZ )4(hn 2meZE ε −= πε π −= R. Caram - 34 MODELO DE BOHR EQUAÇÃO DE BOHR PARA O ÁTOMO DE H εo=8,85 x 10-12 C2/Nm2 e=1,6 x 10-19C Z=1 1 J=6,242 eV para n=1 , 2 , 3 , ... 2 o 22 242 T )4(hn 2meZE πε π −= 2T n 6,13E −= E=0,0 eV E=-13,6eV E=-3,4 eV E=-1,51 eV E=-0,85 eV E=-0,54 eV n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=∞ E21 E41 E51 E31 E∞1 n : NÍVEL PRINCIPAL DE ENERGIA DO ELÉTRON NO ESTADO FUNDAMENTAL QDO ELÉTRON É EXCITADO PARA O NÍVEL n=∞, A ENERGIA TORNA-SE NULA ENERGIA PARA REMOVER O ELÉTRON COMPLETAMENTE É 13,6 eV (energia e ionização) R. Caram - 35 EXERCÍCIO CALCULE O RAIO ATÔMICO DE UM ÁTOMO DE HIDROGÊNIO NO ESTADO FUNDAMENTAL SOLUÇÃO h = 6,623x10-34 J.s e=1,6 x 10-19C m=9,1 x 10-31 kg εo=8,85 x 10-12 C2/Nm2 mZe hnr 2 o 22 π ε = kg 10x .9,1.)/NmC 10x 8,85.(1 C10x .1,6)s.J10x623,6(1r 31-22212- 19-2342 π = − m10x529,0r 10−= R. Caram - 36 EXERCÍCIO CALCULE O RAIO ATÔMICO DE UM ÁTOMO DE HIDROGÊNIO NO ESTADO FUNDAMENTAL SOLUÇÃO h = 6,623x10-34 J.s e=1,6 x 10-19C m=9,1 x 10-31 kg εo=8,85 x 10-12 C2/Nm2 mZe hnr 2 o 22 π ε = kg 10x .9,1.)/NmC 10x 8,85.(1 C10x .1,6)s.J10x623,6(1r 31-22212- 19-2342 π = − m10x529,0r 10−= R. Caram - 37 MODELO DE BOHR MODELO DE BOHR DESCREVE A ESTRUTURA DO ÁTOMO DE H SATISFATORIAMENTE DESCRIÇÃO DA ESTRUTURA DE OUTROS ÁTOMOS NÃO É SATISFATÓRIA MECÂNICA QUÂNTICA POSSIBILITA DESCREVER A ESTRUTURA DESSES ÁTOMOS COM EFICIÊNCIA PRINCÍPIO FUNDAMENTAL DA MECÂNICA QUÂNTICA: UM ELÉTRON PODE TER DOIS COMPORTAMENTOS: ONDA OU PARTÍCULA DE BROGLIE (1924) ENERGIA DA PARTÍCULA : E = m c2 ENERGIA DE UM FÓTON : E = h ν MOMENTO DA PARTÍCULA : P = m c = E / c = = (h ν )/ c COMO λ = c / ν ⇒ P = h / λ PARTÍCULA DE MASSA m, VELOCIDADE v, MOMENTO LINEAR p=mv: COMPRIMENTO DE ONDA ¨λ=h/mv R. Caram - 38 DANISSON E GERMER Elétrons Incidentes Elétrons Difratados Níquel δ DIFRAÇÃO DE ELÉTRONS NO EXPERIMENTO DE DAVISSON E GERMER R. Caram - 39 ÓRBITA DE UM ELÉTRON r λ REPRESENTAÇÃO DE ONDAS ESTACIONÁRIAS JUNTO À ÓRBITA DE UM ELÉTRON NO MODELO ATÔMICO DE BOHR, CORRESPONDENTE AO NÍVEL QUÂNTICO n=4. R. Caram - 40 EXERCÍCIO CALCULE O COMPRIMENTO DE ONDA DE DE BROGLIE DE UMA PEDRA COM MASSA DE 100 g, EM MOVIMENTO RETILÍNEO Á VELOCIDADE DE 5,0 m/s. SOLUÇÃO COMPRIMENTO DE ONDA DE DE BROGLIE É DADO POR: h = 6,623x10-34 J.s m = 100 g v = 5 m/s mv h =λ m10x1,32 )s/m5()kg1,0( J.s 10x6,623 34-34- ==λ R. Caram - 41 EXERCÍCIO CALCULE O COMPRIMENTO DE ONDA DE DE BROGLIE DE UMA PEDRA COM MASSA DE 100 g, EM MOVIMENTO RETILÍNEO Á VELOCIDADE DE 5,0 m/s. SOLUÇÃO COMPRIMENTO DE ONDA DE DE BROGLIE É DADO POR: h = 6,623x10-34J.s m = 100 g v = 5 m/s mv h =λ m10x1,32 )s/m5()kg1,0( J.s 10x6,623 34-34- ==λ R. Caram - 42 CORDA EM VIBRAÇÃO PARA UMA PARTÍCULA MATERIAL: λ = h / (m v) COMO O ELÉTRON PODE COMPORTAR-SE COMO UMA ONDA, SEU MOVIMENTO PODE SER DESCRITO POR EQUAÇÕES DO MOVIMENTO ONDULATÓRIO EQUAÇÃO DE UMA CORDA EM VIBRAÇÃO: 04 zyx 2 2 2 2 2 2 2 2 =µ λ π + ∂ ψ∂ + ∂ ψ∂ + ∂ ψ∂ ψ λ nó •CORDA VIBRANTE: DESLOCAMENTO TRANSVERSAL •SOM: PRESSÃO •RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA: CAMPO ELÉTRICO R. Caram - 43 EQUAÇÃO DE SCHRODINGER mv h =λ 2 mvE 2 C =PTC EEE −= 0)EE( h m8 zyx PT2 2 2 2 2 2 2 2 =Ψ−π+ ∂ Ψ∂ + ∂ Ψ∂ + ∂ Ψ∂ 04 zyx 2 2 2 2 2 2 2 2 =Ψ λ π + ∂ Ψ∂ + ∂ Ψ∂ + ∂ Ψ∂ 22 2 2 2 2 vm h 44 π = λ π 22 2 2 vm h =λ ASSUMINDO QUE ψ É DADA PELA FUNÇÃO Ψ EQUAÇÃO DE SCHRODINGER R. Caram - 44 EQUAÇÃO DE SCHRODINGER 0)EE( h m8 zyx PT2 2 2 2 2 2 2 2 =Ψ−π+ ∂ Ψ∂ + ∂ Ψ∂ + ∂ Ψ∂ Ψ= FUNÇÃO DE ONDA Ψ2=PROBABILIDADE (POR UNIDADE DE VOLUME) DE SE ENCONTRAR UM ELÉTRON EM UM DADO PONTO (POR ANALOGIA A OUTROS FENÔMENOS) Ψ2dv=PROBABILIDADE DE SE ENCONTRAR UM ELÉTRON NO ELEMENTO DE VOLUME dv : PROBABILIDADE DE SE ENCONTRAR UM ELÉTRON EM TODO O ESPAÇO É 1 1dv2 =Ψ∫ R. Caram - 45 EQUAÇÃO DE SCHRODINGER 0)EE( h m8 zyx PT2 2 2 2 2 2 2 2 =Ψ−π+ ∂ Ψ∂ + ∂ Ψ∂ + ∂ Ψ∂ COORDENADAS CARTESIANAS COORDENADAS ESFÉRICAS φθ= cosenrx φθ= sensenry θ= corz 222 zyxr ++= y z x φ θ r θ∂ ∂θ θ∂ ∂ θ + φ∂ ∂ θ + ∂ ∂ ∂ ∂ =∇ sen senr 1 senr 1 r r rr 1 22 2 22 2 2 2 ( ) 0EE h m8 sen senr 1 senr 1 r r rr 1 PT2 2 22 2 22 2 2 =− π + θ∂ Ψ∂θ θ∂ ∂ θ + φ∂ Ψ∂ θ + ∂ Ψ∂ ∂ ∂ EQUAÇÃO DE SCHRODINGER EM COORDENADAS POLARES R. Caram - 46 EQUAÇÃO DE SCHRODINGER SOLUÇÃO DA EQUAÇÃO DE ONDA: SEPARAÇÃO DE VARIÁVEIS )()()r(R),,r( φΦθΘ=φθΨ ( ) 0EE h m8sen senr 1 senr 1 r r rr 1 PT2 2 22 2 22 2 2 =− π + θ∂ Ψ∂θ θ∂ ∂ θ +φ∂ Ψ∂ θ + ∂ Ψ∂ ∂ ∂ SUBSTITUINDO Ψ(R,θ,φ) : 0R)EE( h m8sen senr R senr R2 r Rr rr PT2 2 22 2 22 2 2 =ΘΦ− π + ∂θ Θ∂θ ∂θ ∂ θ Φ + φ∂ Φ∂ θ Θ + ∂ ∂ ∂ ∂ΘΦ )EE( h senmr8sensen r Rr rR sen PT2 222 2 2 2 2 − θπ − ∂θ Θ∂θ ∂θ ∂ Θ θ − ∂ ∂ ∂ ∂θ −= φ∂Φ Φ∂ R. Caram - 47 EQUAÇÃO DE SCHRODINGER MEMBROS DA EQUAÇÃO DEPENDEM DE VARIÁVEIS DISTINTAS: )EE( h senmr8sensen r Rr rR sen PT2 222 2 2 2 2 − θπ − ∂θ Θ∂θ ∂θ ∂ Θ θ − ∂ ∂ ∂ ∂θ −= φ∂Φ Φ∂ EQUAÇÃO É REESCRITA IGUALANDO-SE OS MEMBROS A UMA CONSTANTE (-ml). SURGEM DUAS NOVAS EQUAÇÕES: l2 2 m−= φ∂Φ Φ∂ )EE( h mr8 r Rr rR 1sen sen 1 sen m PT2 22 2 2 l − π + ∂ ∂ ∂ ∂ = ∂θ Θ∂θ ∂θ ∂ Θθ − θ R. Caram - 48 EQUAÇÃO DE SCHRODINGER l2 2 m−= φ∂Φ Φ∂ )msen(i)mcos(e)( ll iml φ+φ==φΦ φ 1)msen(i)mcos( ll =φ+φ SOLUÇÃO DA EQUAÇÃO: φ VARIA DE 0 A 2π ¨ Φ TEM NATUREZA CÍCLICA, Φ(0)=Φ(2π) ml DEVE SER IGUAL A 0,±1,±2,±3 R. Caram - 49 )EE( h mr8 r Rr rR 1sen sen 1 sen m PT2 22 2 2 l − π + ∂ ∂ ∂ ∂ = ∂θ Θ∂θ ∂θ ∂ Θθ − θ UM DOS MEMBROS DEPENDE DE UMA ÚNICA VARIÁVEL, ENQUANTO O OUTRO DEPENDE DE OUTRA VARIÁVEL SOLUÇÃO: MEMBROS SÃO IGUALADOS À CONSTANTE l(l+1) )1l(lsen sen 1 sen m 2 l += ∂θ Θ∂θ ∂θ ∂ Θθ − θ )1l(l)EE( h mr8 r Rr rR 1 PT2 22 2 +=− π + ∂ ∂ ∂ ∂ EQUAÇÃO DE SCHRODINGER R. Caram - 50 )1l(lsen sen 1 sen m 2 l += ∂θ Θ∂θ ∂θ ∂ Θθ − θ )1l(l)EE( h mr8 r Rr rR 1 PT2 22 2 +=− π + ∂ ∂ ∂ ∂ RESOLVENDO AMBAS AS EQUAÇÕES E CONSIDERANDO QUE ml= 0, ±1, ± 2, ±3, ±4,....., CONCLUI-SE QUE l= |ml|, |ml|+1, |ml|+2, |ml|+3, ... TAMBÉM É POSSÍVEL CONSTATAR QUE n=l+1, l+2, l+3 ASSIM, DEFINE-SE COMO NÚMEROS QUÂNTICOS: n= PRINCIPAL l=SECUNDÁRIO ml=MAGNÉTICO EM ADIÇÃO: ms=NÚMERO QUÂNTICO SPIN NÚMEROS QUÂNTICOS R. Caram - 51 NÚMEROS QUÂNTICOS TEORIA ATÔMICA MODERNA CONSIDERA QUE: MOVIMENTO DO ELÉTRON EM TORNO DO NÚCLEO E SUA ENERGIA SÃO DESCRITOS POR QUATRO NÚMEROS QUÂNTICOS n = NÚMERO QUÂNTICO PRINCIPAL l = NÚMERO QUÂNTICO SECUNDÁRIO ml = NÚMERO QUÂNTICO MAGNÉTICO ms = NÚMERO QUÂNTICO SPIN R. Caram - 52 NÚMERO QUÂNTICO PRINCIPAL - “n” CORRESPONDE AO PARÂMETRO “n” NA EQUAÇÃO DE BOHR REPRESENTA OS NÍVEIS PRINCIPAIS DE ENERGIA DE UM ELÉTRON E PODE SER INTERPRETADO COMO CAMADAS NO ESPAÇO, ONDE A PROBABILIDADE DE ENCONTRAR UM ELÉTRON É ALTA “n” VARIA DE 1 A 7: QUANTO MAIOR “n”, MAIS DISTANTE DO NÚCLEO ESTÁ A CAMADA · QUANTO MAIOR O VALOR DE “n”, MAIOR SERÁ A ENERGIA DO ELÉTRON R. Caram - 53 NÚMERO QUÂNTICO SECUNDÁRIO - “l” ESTE NÚMERO ESTÁ ASSOCIADO A SUBCAMADAS, DENOMINADAS “s”, “p”, “d” e “f” TAIS SUBCAMADAS SÃO DENOMINADAS DE ORBITAIS ORBITAL: VOLUME NO ESPAÇO COM ALTA PROBABILIDADE DE SE ENCONTRAR UM ELÉTRON QUANDO: l=s, ORBITAL É ESFÉRICO l=p, ORBITAL TEM FORMA DE UM HALTER l=d, ORBITAL TEM FORMA DE UM DUPLO HALTER l=f, ORBITAL TEM FORMA COMPLEXA R. Caram - 54 NÚMERO QUÂNTICO MAGNÉTICO - “ml” ESTE NÚMERO ESTÁ ASSOCIADO AO COMPORTAMENTO DOS ESTADOS ENERGÉTICOS DE UMA SUBCAMADA, SOB AÇÃO DE UM CAMPO MAGNÉTICO EXTERNO “ml” VARIA DE -l A l O NÚMERO TOTAL DE VALORES DE “ml” É (2l + 1) R. Caram - 55 NÚMERO QUÂNTICO SPIN - “mS” ESTE NÚMERO ESTÁ ASSOCIADO À DIREÇÃO DE ROTAÇÃO DE UM ELÉTRON EM TORNO DE SEU PRÓPRIO EIXO· “ml” VARIA DE - l A l EXISTEM DUAS DIREÇÕES DE ROTAÇÃO: HORÁRIO: +1/2 ANTI-HORÁRIO: -1/2 R. Caram - 56 NÚMEROS QUÂNTICOS +1/2 e -1/2SPINms VALORES INTEIROS -l,(-l+1),...,0,...,(l-1),l MAGNÉTICOml l=0,1,2,3,4,...,n-1 l=s,p,d,f,... SECUNDÁRIOl n=1,2,3,4,...PRINCIPALn POSSÍVEIS VALORESDESCRIÇÃONÚMERO QUÂNTICO R. Caram - 57 ELÉTRONS POR CAMADA NÚMERO DE ELÉTRONS POR CAMADA: OS ÁTOMOS SÃO FORMADOS POR CAMADAS COM ALTA DENSIDADE DE ELÉTRONS O NÚMERO MÁXIMO DE ELÉTRONS POR CAMADA É FUNÇÃO DOS QUATRO NÚMEROS QUÂNTICOS OU 2n2 PARA O ELEMENTO FRANCIO (Z=87), O NÚMERO DE CAMADAS É IGUAL A 7 R. Caram - 58 ELÉTRONS POR CAMADA n SUBCAMADAS NÚMERO DE ESTADOS NÚMERO DE ELÉTRONS P/ SUBCAMADA POR CAMADA 1 s 0 1 2 2 2 s 0 p 1 1 3 2 6 8 3 s 0 p 1 d 2 1 2 3 2 6 10 18 4 s 0 p 1 d 2 f 3 1 3 5 7 2 6 10 14 32 R. Caram - 59 DISTRIBUIÇÃO DE ELÉTRONS CONFIGURAÇÃO ELETRÔNICA EM UM ÁTOMO DESCREVE O ARRANJO DOS ELÉTRONS NOS ORBITAIS CONFIGURAÇÃO ELETRÔNICA É DADA PELA NOTAÇÃO: NÚMERO QUÂNTICO PRINCIPAL; ORBITAL s; p; d; f ÍNDICE INDICANDO O NÚMERO DE ELÉTRONS POR ORBITAL 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10 7p6 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 6s 6p 6d 6f 7s 7p 7d 7f R. Caram - 60 REPRESENTAÇÕES DE Ψ(R,θ,φ) )()()r(R),,r( φΦθΘ=φθΨ R(r): FATOR RADIAL Θ(θ) E Φ(φ): FATOR ANGULAR DEFININDO UM NOVO FATOR ANGULAR COMO SENDO DADO POR Ω(θ,φ)=Θ(θ).Φ(φ), TEM-SE: ),()r(R),,r(φθΩ=φθΨ R. Caram - 61 REPRESENTAÇÕES DE Ψ(R,θ,φ) φ− − θ π i0a2 Zr 0 2 3 0 esene a Zr a Z 8 1 φθ π i 0 2 3 0 esen a Zr a Z 8 1 0a Zr 2 3 0 e2 a Z − π4 1 0a Zr 2 3 0 e a Z1 − π 0a2 Zr 0 2 3 0 e a Zr2 a2 Z − − π4 1 0a2 Zr 0 2 3 0 e a Zr2 a Z 24 1 − − π 0a2 Zr 0 2 3 0 e a3 Zr a2 Z − θ π cos 4 3 0a2 Zr 0 2 3 0 e a Zrcos a Z 24 1 − θ π 0a2 Zr 0 2 3 0 e a3 Zr a2 Z − φ − θ π i0a2 Zr esene 8 3 0a2 Zr 0 2 3 0 e a3 Zr a2 Z − φ− − θ π i0a2 Zr esene 8 32,1,-1 2,1,1 2,1,0 2,0,0 1,0,0 lm,l,nΨΩRlm,l,n ao=raio da menor órbita do H=0,0529nm R. Caram - 62 FATOR RADIAL PROBABILIDADE DE SE ENCONTRAR UM ELÉTRON NO ELEMENTO DE VOLUME dv É IGUAL A Ψ2dv PARA OS SUBNÍVEIS 1s E 2s: DENSIDADE É ESFERICAMENTE SIMÉTRICA, POIS Ψ2 NÃO DEPENDE DO FATOR ANGULAR Ψ2 x VOLUME DA CASCA ESFÉRICA DE RAIO r E ESPESSURA dr VOLUME= 4πr2Ψ2 0 2 4 6 8 10 12 14 r/a 0 R ( r ) o 1s 2s 2p 0 2 4 6 8 10 12 14 r/a 0 4 r R ( r ) o 1s 2s 2p 2 π 2 R. Caram - 63 FATOR ANGULAR FATOR ANGULAR Ω DA FUNÇÃO DE ONDA PARA O HIDROGÊNIO 2p (ml=1) 2p (ml=-1) 2p (ml=0) 1s, 2s R. Caram - 64 FATOR ANGULAR PARCELA ANGULAR Ω2 DA PROBABILIDADE DE SE ENCONTRAR UM ELÉTRON 2p (ml=1) 2p (ml=-1) 2p (ml=0) 1s, 2s R. Caram - 65 PROBABILIDADE EM 2p Ω2 R2 R. Caram - 66 EXERCÍCIO DETERMINE A MÁXIMA DENSIDADE DE PROBABILIDADE RADIAL, Pr(r), DE SE ENCONTRAR UM ELÉTRON EM UM ÁTOMO DE HIDROGÊNIO NO ESTADO FUNDAMENTAL )r4)(r()r(P 22r πΨ= R. Caram - 67 EXERCÍCIO DETERMINE A MÁXIMA DENSIDADE DE PROBABILIDADE RADIAL, Pr(r), DE SE ENCONTRAR UM ELÉTRON EM UM ÁTOMO DE HIDROGÊNIO NO ESTADO FUNDAMENTAL 0a Zr 2 3 0 e a Z1)r( − π =Ψ)r4)(r()r(P 22 r πΨ= 0a r23 0 2 e a 11)r( − π =Ψ 0a r2 30a 2 r e r4)r(P − = 0 dr )r(dPr = 0a r2 0 30a 2 0a r2 30a r e a 2r4re24 dr )r(dP −− −+= 0e a r18 dr )r(dP 0a r2 0 30a r = −= − 0ar = R. Caram - 68 ÁTOMO DE BOHR E QUÂNTICO Distância Radial P r o b a b i l i d a d e Distância Radial P r o b a b i l i d a d e ao ao R. Caram - 69 LIGAÇÕES MOLECULARES MOLÉCULA DE ÁGUA: OXIGÊNIO: 1s2 2s2 2p4 HIDROGÊNIO: 1s2 104o R. Caram - 70 LIGAÇÕES MOLECULARES MOLÉCULA DE AMÔNIA: NITROGÊNIO: 1s2 2s2 2p3 HIDROGÊNIO: 1s2 107o R. Caram - 71 DISTRIBUIÇÃO ELETRÔNICA R. Caram - 72 TABELA PERIÓDICA R. Caram - 73TAMANHO DECRESCE TAMANHO ATÔMICO ÁTOMOS PODEM SER CONSIDERADOS COMO ESFERAS DE RAIO DEFINIDO AUMENTO DE “n”, TAMANHO AUMENTA DO GRUPO 1A PARA O GRUPO DOS GASES NOBERS, TAMANHO DECRESCE R. Caram - 74 REATIVIDADE QUÍMICA REATIVIDADE QUÍMICA DEPENDE DOS ELÉTRONS MAIS EXTERNOS ELEMENTOS MAIS ESTÁVEIS E MENOS REATIVOS SÃO OS GASES NOBRES: He; Ar; Kr; Xe; Rn COM EXCEÇÃO DO HE, COM CONFIGURAÇÃO 1s2, OS OUTROS TEM CAMADA MAIS EXTERNA COM CONFIGURAÇÃO s2p6 ELEMENTOS ELETROPOSITIVOS TÊM NATUREZA METÁLICA E PERDEM ELÉTRONS EM REAÇÕES QUÍMICAS, PRODUZINDO ÍONS POSITIVOS: CÁTIONS MAIORIA DOS ELEMENTOS ELETROPOSITIVOS SITUA-SE NO LADO ESQUERDO DA TABELA PERIÓDICA ELEMENTOS ELETRONEGATIVOS TÊM NATUREZA NÃO-METÁLICA E RECEBEM ELÉTRONS EM REAÇÕES QUÍMICAS, PRODUZINDO ÍONS NEGATIVOS: CÁTIONS ELEMENTOS ELETRONEGATIVOS SITUAM-SE NO LADO DIREITO DA TABELA PERIÓDICA ALGUNS ELEMENTOS PODEM TER COMPORTAMENTO ELETROPOSITIVO E ELETRONEGATIVO R. Caram - 75 REATIVIDADE QUÍMICA R. Caram - 76 ELETRONEGATIVIDADE ELETRONEGATIVIDADE É DEFINIDA COMO A CAPACIDADE DE UM ÁTOMO EM ATRAIR ELÉTRONS TENDÊNCIA EM SER ELETROPOSITIVO OU ELETRONEGATIVO É QUANTIFICADA POR SUA ELETRONEGATIVIDADE É MEDIDA EM UMA ESCALA DE 0,9 A 4,1 ELEMENTOS MAIS ELETROPOSITIVOS: 0,9-1,0 ELEMENTOS MAIS ELETRONEGATIVOS: 3,1 - 4,1 R. Caram - 77 LIGAÇÕES QUÍMICAS POR QUE OS ÁTOMOS FORMAM LIGAÇÕES ? ÁTOMOS LIGADOS SÃO TERMODINAMICAMENTE MAIS ESTÁVEIS ÁTOMOS LIGADOS EXIBEM DIMINUIÇÃO DA ENERGIA POTENCIAL FORMAÇÃO DE LIGAÇÕES DEPENDE DA REATIVIDADE QUÍMICA DOS ÁTOMOS ENVOLVIDOS ⇒ CONSTITUIÇÃO DA ÚLTIMA CAMADA ELÉTRONS MAIS EXTERNOS SÃO OS QUE PARTICIPAM DAS LIGAÇÕES ÁTOMOS SE LIGAM POR PERDA DE ELÉTRONS: ELETROPOSITIVOS POR GANHO DE ELÉTRONS: ELETRONEGATIVOS POR COMPARTILHAMENTO DE ELÉTRONS R. Caram - 78 LIGAÇÕES QUÍMICAS LIGAÇÕES PRIMÁRIAS IÔNICA; METÁLICA E COVALENTE LIGAÇÕES SECUNDÁRIAS: OCORRE A PARTIR DE FORÇAS ELETROSTÁTICAS OU DE VAN DER WALLS EFEITO DE DISPERSÃO; DIPOLO-DIPOLO E PONTES DE HIDROGÊNIO ELEMENTO ELETROPOSITIVO + ELEMENTO ELETRONEGATIVO LIGAÇÃO IÔNICA ELEMENTO ELETROPOSITIVO + ELEMENTO ELETROPOSITIVO LIGAÇÃO METÁLICA ELEMENTO ELETRONEGATIVO + ELEMENTO ELETRONEGATIVO LIGAÇÃO COVALENTE R. Caram - 79 LIGAÇÕES IÔNICAS ELEMENTOS ELETROPOSITIVOS (METÁLICOS) + ELEMENTOS ELETRONEGATIVOS (NÃO-METÁLICOS) 1 ÁTOMO PERDE ELÉTRONS 1 ÁTOMO GANHA ELÉTRONS FORÇAS DE LIGAÇÃO ESTÃO ASSOCIADAS A FORÇAS DE ATRAÇÃO COULUMBIANAS ENTRE CÁTION E ÂNION EXEMPLO NaCl CONFIGURAÇÃO DO Na : 1s2 2s2 2p6 3s1 CONFIGURAÇÃO DO Cl : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 R. Caram - 80 LIGAÇÕES IÔNICAS Na Cl Antes da Reação Após a Reação Cl-Na+ R. Caram - 81 LIGAÇÃO IÔNICA R. Caram - 82 LIGAÇÃO COVALENTE ELEMENTOS ELETRONEGATIVOS (NÃO-METÁLICOS) + ELEMENTOS ELETRONEGATIVOS (NÃO-METÁLICOS) LIGAÇÃO ENTRE ÁTOMOS COM PEQUENA DIFERENÇA DE ELETRONEGATIVIDADE PRÉ-REQUISITO PARA FORMAÇÃO DAS LIGAÇÕES: EXISTÊNCIA DE PELO MENOS 1 ORBITAL PARCIALMENTE PREENCHIDO LIGAÇÃO COVALENTE ENTRE ÁTOMOS DE HIDROGÊNIO CASO MAIS SIMPLES: DOIS ÁTOMOS H CEDEM SEUS ELÉTRONS 1s1 PARA FORMAR LIGAÇÃO COVALENTE H • + H • → H : H LIGAÇÃO COVALENTE NA MOLÉCULA DE H2 MOSTRANDO DISTRIBUIÇÃO DE ELÉTRON R. Caram - 83 LIGAÇÕES COVALENTES Cl Antes da Reação Após a Reação Cl R. Caram - 84 LIGAÇÕES COVALENTES LIGAÇÕES COVALENTE DO CARBONO CARBONO NO ESTADO FUNDAMENTAL: 1s2 2s2 2p2 INDICAÇÃO QUE SÃO POSSÍVEIS DUAS LIGAÇÕES COVALENTES ⇒ DOIS ORBITAIS 2p INCOMPLETOS QUATRO LIGAÇÕES COVALENTES SÃO POSSÍVEIS HIBRIDAÇÃO: 1 ORBITAL 2s É PROMOVIDO PARA ORBITAL 2p ⇒ FORMAÇÃO DE QUATRO ORBITAIS HÍBRIDOS sp3 ORBITAIS HÍBRIDOS sp3 SÃO ARRANJADOS DE FORMA SIMÉTRICA, NOS VÉRTICES DE UM TETRAEDRO REGULAR R. Caram - 85 LIGAÇÕES COVALENTES R. Caram - 86 LIGAÇÕES METÁLICAS LIGAÇÕES METÁLICAS ELEMENTOS ELETROPOSITIVOS (METÁLICOS) + ELEMENTOS ELETROPOSITIVOS (METÁLICOS) OCORREM EM METAIS SÓLIDOS, ARRANJO ATÔMICO É BASTANTE COMPACTO, ELÉTRONS DE VALÊNCIA SÃO ATRAIDOS POR NÚCLEOS VIZINHOS ⇒ FORMAÇÃO DE NUVENS ELETRÔNICAS R. Caram - 87 LIGAÇÕES METÁLICAS R. Caram - 88 LIGAÇÕES METÁLICAS R. Caram - 89 LIGAÇÕES FRACAS PONTES DE HIDROGÊNIO NÚCLEO DE H (PRÓTON) É ATRAÍDO POR ELÉTRONS NÃO COMPARTILHADOS DE OUTRA MOLÉCULA H H O + + - H H O + + - H HO + + - R. Caram - 90 ÁGUA MOLÉCULA DE ÁGUA: OXIGÊNIO: 1s2 2s2 2p4 HIDROGÊNIO: 1s2 104o R. Caram - 91 LIGAÇÕES FRACAS DIPOLO PERMANENTE MOLÉCULAS ASSIMÉTRICAS: PAR ELETRÔNICO DESLOCA-SE DEVIDO À ASIMETRIA, FORMANDO DIPOLO ELÉTRICO Cl Antes da Reação Após a Reação H + - R. Caram - 92 LIGAÇÕES FRACAS EFEITO DE DISPERSÃO MOLÉCULAS SIMÉTRICAS – MOVIMENTO AO ACASO DOS ELÉTRONS CAUSA POLARIZAÇÃO MOMENTÂNEA (a)- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - + - + R. Caram - 93 DISTÂNCIAS INTERATÔMICAS EXISTEM TRÊS TIPOS DE LIGAÇÕES FORTES AS FORÇAS NESSAS LIGAÇÕES ATRAEM DOIS OU MAIS ÁTOMOS QUAL É O LIMITE DESSA ATRAÇÃO ? FORÇA DE REPULSÃO OS ÁTOMOS TÊM UMA DISTÂNCIA DE SEPARAÇÃO ONDE A FORÇA DE REPULSÃO É IGUAL À FORÇA DE ATRAÇÃO. N N S S g ( )( ) 2ao4 e2Ze1Z AF επ −= a 1+n nb- = RF a 1+n nb - 2ao4 e)Z2 e)(Z1 ( - = FT πε LIGAÇÃO IÔNICA DO NaCl, n ASSUME VALORES ENTRE 7 E 9. Z: VALÊNCIA εO=8,85X10-12C2/Nm2 a=DISTÂNCIA INTERATÔMICA e=1,6x10-19C R. Caram - 94 FORÇAS INTERATÔMICAS FR FA FT Distância entre átomos ou íons, a ao ao=rcátion + rânion F R F A DISTÂNCIA INTERATÔMICA É RESULTADO DA INTERAÇÃO ENTRE FORÇAS DE REPULSÃO E DE ATRAÇÃO a 1+n nb - 2ao4 e)Z2 e)(Z1 ( - = FT πε VARIAÇÃO DE FT COM A DISTÂNCIA LEVA À ENERGIA DE LIGAÇÃO ENTRE ÁTOMOS OU ÍONS. ESSA FORÇA ESTÁ ASSOCIADA À TENSÃO NECESSÁRIA PARA SEPARAR DOIS ÁTOMOS OU ÍONS. MÓDULO DE ELASTICIDADE É OBTIDO PELA DERIVAÇÃO DE FT EM RELAÇÃO À DISTÂNCIA, EM POSIÇÕES PRÓXIMAS AO PONTO DE EQUILÍBRIO. R. Caram - 95 ENERGIA DE LIGAÇÃO Energia Repulsão Distância entre átomos ou íons, a ao ao=rcátion + rânion E n e r g i a Energia Repulsão Energia Total da1na nb - 2ao4 e)2e)(Z1(Z- a =TE +πε ∫ ∞ ENERGIA (ET) ASSOCIADA À LIGAÇÃO IÔNICA É A SOMA DAS ENERGIAS ENVOLVIDAS COM A ATRAÇÃO E REPULSÃO DOS ÍONS. ENERGIA DE LIGAÇÃO É DADA POR "FORÇA X DISTÂNCIA“: an b + ao4 )e22Z1(Z+ = TE πε R. Caram - 96 MATERIAIS SÓLIDOS Em função da natureza das ligações atômicas, os materiais sólidos exibem três tipos de arranjos atômicos: Estrutura Cristalina Sólidos Metálicos - Ex.: Au, Pb, Cu. Sólidos Iônicos - Ex.: NaCl, MgO Sólidos Covalentes - Ex.: Diamante, Si Estrutura Amorfa Materiais Cerâmicos - Ex.: vidro Materiais Poliméricos - Ex.: cadeias complexas Materiais Metálicos Solidificados Rapidamente - Ex.: ligas complexas Estrutura Molecular Materiais Poliméricos - Ex.: polietileno, borracha natural R. Caram - 97 ARRANJOS E LIGAÇÕES ARRANJOS ATÔMICOS EM MATERIAIS DEPENDEM DE FORÇAS INTERATÔMICAS E DA DIRECIONALIDADE DAS LIGAÇÕES LIGAÇÃO PODE SER: FORTE OU FRACA / DIRECIONAL OU NÃO CONSEQÜÊNCIA DE VARIAÇÕES DE ENERGIA E DA LOCALIZAÇÃO DOS ELÉTRONS NO ESPAÇO R. Caram - 98 Empacotamento Atômico Dois Tipos de Ligações: Direcionais e Não- direcionais Direcionais: Covalentes e Dipolo-Dipolo Arranjo deve satisfazer os ângulos das ligações direcionais Não-direcionais: Metálica, Iônica Van der Walls Arranjo depende de aspectos geométricos e da garantia de neutralidade elétrica Metais: maior empacotamento possível Compostos Iônicos: neutralidade elétrica e relação entre tamanhos N.C. r/R 3 ≥ 0,155 4 ≥ 0,225 6 ≥ 0,414 8 ≥ 0,732 12 1,0
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