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CINÉTICA QUÍMICA O que é cinética química? 1. Do grego kinetiké = movimento (por extensão, velocidade) 2. Do francês chimique = química (por extensão, estudo dos fenômenos químicos) Cinética Química Parte da Química que estuda a velocidade das reações e os fatores que a influenciam. Reações Químicas Rápidas Lentas Moderadas Essas reações podem apresentar diferentes velocidades. Daí, a importância de estudá-las, visando ao seu melhor aproveitamento. Reação muitíssimo lenta . . . A formação da ferrugem pode demorar anos. 4Fe + 3O2 2Fe2O3 Reação muito lenta . . . A fermentação do suco de uva para produzir vinho demora meses. C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2 glicose etanol Reação lenta . . . A conversão de vinho em vinagre ocorre em alguns dias, quando o etanol (álcool do vinho) é oxidado a ácido acético (ou etanóico). [O] C2H5OH CH3COOH álcool ácido etanóico Reação moderada . . . Na combustão da vela esperamos horas para que a parafina* reaja completamente com oxigênio do ar. *principal componente é C21H44 C21H44 2CO2 + H2O parafina Reação rápida . . . O “escurecimento” de uma fruta demora minutos e é devido à conversão da hidroquinona* em benzoquinona**. *claro **escuro Reação muito rápida . . . Decomposição da água oxigenada é imediata. catalase* H2O2 H2O + O2 *enzima catalisadora. Reação ultra-rápida . . . Os “air bags” são equipamentos de segurança que envolve reação química que dura frações de segundo. 6NaN3(s) + Fe2O3(s) 3Na2O(s) + 2Fe(s) + 9N2(g) Cinética Química A B t [ ] Cinética Química Velocidade Média (Vm) de uma Reação em Função das Substâncias É a razão entre a quantidade consumida ou produzida da substância e o intervalo de tempo (∆t) em que isso ocorrreu. t Adeãoconcentraçdaiaçãovar Vm t BdeãoConcentraçdaVariação Vm inicialfinal tt InicialFinal t Vm t reagentes Vm t produtos Vm Velocidade Média (Vm) de uma Reação em Função das Substâncias Velocidade de uma reação é a grandeza que mede as quantidades (mols/l) de reagentes (e de produtos) por unidade de tempo. Praticando... Dada a reação química: 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) Foram realizados experimentos com a reação e, à medida que o tempo passou, as concentrações de reagentes e de produtos foram medidas. Os dados constam na tabela. 1. Qual a velocidade média no intervalo 0min a 5min? 2. Qual a velocidade média no intervalo 20min a 30min? Praticando... Considere a equação química. 2NO2(g) + 4CO(g) N2(g) + 4CO2(g) A formação de N2 tem velocidade média igual a 0,05 mol/min. A massa de CO2(g), em gramas formada em 1(uma) hora é: (A)8,8 (B) 44 (C) 84,0 (D) 132,0 (E) 528,0 1.ª parte: 2.ª parte: Cinética Química Como calcular a velocidade de uma reação quando a proporção entre o número de mols é diferente? 2 HI(g) H2(g) + I2(g) A velocidade da variação de concentração do HI é duas vezes maior que a velocidade da variação de concentração do H2 Velocidade Média (Vm) de uma Reação Condições para que ocorra uma Reação Os reagentes devem estar em contato Afinidade química entre os reagentes Teoria da Colisão As moléculas dos reagentes devem colidir entre si A colisão deve ocorrer com geometria favorável A Teoria das Colisões Dada a reação química . . . H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Para facilitar a “visualização” da mesma optamos pelo modelo de Dalton . . . H H + I H I H I I A Teoria das Colisões Colisão muito suave . . . H H + I H I H I I + Reação não ocorre. A Teoria das Colisões Colisão com má orientação . . . H H + I H I H I I + Reação não ocorre. A Teoria das Colisões Colisão efetiva . . . H H + I H I H I I Reação ocorre. Teoria da Colisão Para que a colisão seja efetiva é necessário que os reagentes adquiram uma energia mínima denominada energia de ativação. Energia de Ativação é a quantidade mínima de energia necessária para que a colisão entre as partículas dos reagentes, feita numa orientação favorável, seja efetiva. Se a energia não for suficiente, a colisão pode acontecer, mas não há rompimento das ligações dos reagentes para que ocorra reação. Complexo Ativado: estado intermediário formado entre reagentes e produtos, em cuja estrutura existem ligações enfraquecidas e formação de novas ligações H-------I H I H2 I2 Reagentes Complexo Ativado 2 HI Produtos I I H H I H I H I H I H Cinética Química Quanto menor for a energia de ativação exigida, maior a velocidade da reação. Fatores que Influenciam a Velocidade de uma Reação Superfície de Contato Quanto maior a superfície de contato, maior será a velocidade da reação. Quanto maior é a superfície de contato, maior é o número de choques efetivos entre as partículas dos reagentes e, portanto, maior é a velocidade da reação. Superfície de contato . . . Fatores que Influenciam a Velocidade de uma Reação Temperatura Da mesma forma, quanto maior a temperatura, maior é o número de choques efetivos entre as partículas dos reagentes e, portanto, a velocidade da reação será maior. Regra de Van’t Hoff “A cada aumento de 10°C na temperatura de uma reação química, a velocidade tende a se duplicar.” Efeito da temperatura... Estado físico dos reagentes . . . O estado gasoso é vantajoso para as reações , pois as partículas possuem maior energia e maior liberdade de movimentos, o que favorece maior número de choques efetivos. Fatores que alteram a velocidade de uma RQ Estado físico dos reagentes . . . Na explosão da gasolina, no interior do motor, é desejável que a mesma se encontre no estado gasoso. Gasolina no estado gasoso. Fatores que alteram a velocidade da reação Pressão . . . Quanto maior for a pressão num sistema gasoso, menor é o volume ocupado pelos reagentes e maior é a velocidade da reação. Fatores que alteram a velocidade da reação Luz . . . Algumas reações são favorecidas pela luz, como a decomposição da água oxigenada, por isso os frascos que você encontra nas farmácias são escuros. Fatores que alteram a velocidade da reação A reação de decomposição da água oxigenada pela luz é fotólise. Luz . . . Fatores que alteram a velocidade da reação Eletricidade . . . Eletrólise da água. É uma maneira de fornecer energia de ativação, por exemplo, para a decomposição da água. Fatores que Influenciam a Velocidade da Reação Presença de Catalisador É uma substância que aumenta a velocidade da reação, diminuindo a energia de ativação para os reagentes atingirem o complexo ativado. No entanto eles não participam da formação do produto, sendo completamenteregenerados no final Fatores que Influenciam a Velocidade da Reação Presença de Catalisador Sem catalisador Com catalisador Os catalisadores criam um caminho mais favorável para a reação Os catalisadores não são consumidos durante a reação Os catalisadores não alteram a variação de entalpia da reação Como o catalisador age? Os catalisadores diminuem a energia de ativação da reação Fatores que Influenciam a Velocidade da Reação Concentração dos Reagentes Quanto maior a concentração de partículas dos reagentes, maior será o número de colisões efetivas e consequentemente maior a velocidade da reação. Concentração dos Reagentes… A velocidade de uma reação é diretamente proporcional à concentração dos reagentes ou seja: C V e C V Obs : para gases concentração é o mesmo que pressão parcial do gás O aumento da concentração provoca um aumento no número de moléculas no mesmo espaço, o que faz com que seja maior o número de choques e ocorra maior quebra de ligações favorecendo a reação. Cinética Química Lei da Ação das Massas (1833-1902), Cato Guldberg e Peter Waage “A cada temperatura, a velocidade de uma reação é diretamente proporcional ao produto das concentrações dos reagentes, elevadas a expoentes determinados experimentalmente” Cinética Química Lei da Ação das Massas “A cada temperatura, a velocidade de uma reação é diretamente proporcional ao produto das concentrações dos reagentes, elevadas a expoentes determinados experimentalmente” aA + bB => cC + dD V = k [A] [B]β K é uma constante da velocidade a uma dada temperatura e β são expoentes determinados experimentalmente Cinética Química Reação Elementar aA + bB => cC + dD V = k [A]a [B]b Quando a reação química se desenvolve em uma única etapa, dizemos que a reação é elementar. Numa reação elementar, os expoentes a que devem ser elevadas as concentrações dos reagentes na expressão da velocidade são os próprios coeficientes dos reagentes na equação balanceada Cinética Química Reação Elementar 1 H3O + + 1 OH- => 2 H2O V = k [H3O +] [OH-] Numa reação elementar, os expoentes a que devem ser elevadas as concentrações dos reagentes na expressão da velocidade são os próprios coeficientes dos reagentes na equação balanceada Cinética Química Reação Não-Elementar A etapa lenta é a etapa determinante da velocidade da reação Quando a reação se desenvolve em duas ou mais etapas distintas, a velocidade da reação depende apenas da velocidade da etapa lenta. Cinética Química Reação Não-Elementar A etapa lenta é a etapa determinante da velocidade da reação 2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O Etapa I 1 H2 + 2 NO => 1 N2O + 1 H2O (lenta) Etapa II 1 H2 + 1 N2O => 1 N2 + 1 H2O (rápida) Reação Global 2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O Cinética Química Reação Não-Elementar 2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O Etapa I 1 H2 + 2 NO => 1 N2O + 1 H2O (lenta) Etapa II 1 H2 + 1 N2O => 1 N2 + 1 H2O (rápida) Reação Global 2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O A velocidade da reação global será determinada pela velocidade da etapa I V = k [H2] [NO] 2 Cinética Química Reação Não-Elementar 2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O E n e rg ia d e a ti v a ç ã o Caminho da reação 1 H2 + 2 NO => 1 N2O + 1 H2O 1 H2 + 1 N2O => 1 N2 + 1 H2O Etapa I Etapa II Cinética Química Ordem de uma reação Chamamos de ordem de uma reação a soma de todos os expoentes que aparecem na expressão da velocidade da reação aA + bB + cC => dD + eE + fF V = k [A]a [B]b [C] Ordem da reação: + β + Cinética Química Ordem de uma reação Podemos expressar a ordem de uma reação em relação a um determinado reagente: Ordem da reação em relação a A = Ordem da reação em relação a B = β Ordem da reação em relação a C = A ordem da reação em relação a um reagente indica a dependência existente entre a concentração desse reagente e a velocidade da reação global. Cinética Química Ordem de uma reação A ordem da reação em relação a um reagente indica a dependência existente entre a concentração desse reagente e a velocidade da reação global. 2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O V = k [H2] [NO] 2 Ordem da reação: 1 +2 = 3 (3ª ordem) Ordem da reação em relação ao H2: 1ª ordem, v = k [H2] Ordem da reação em relação ao NO: 2ª ordem, v = k [NO]2 Cinética Química Ordem de uma reação V = k [H2] [NO] 2 Ordem da reação em relação ao H2: 1ª ordem, v = k [H2] Se dobrarmos a concentração do H2 e mantivermos a concentração do NO constante, a velocidade da reação dobra. 2 V = k [2 H2] [NO] 2 Cinética Química Ordem de uma reação V = k [H2] [NO] 2 Ordem da reação em relação ao NO: 2ª ordem, v = k [NO]2 Se dobrarmos a concentração do NO e mantivermos a concentração do H2 constante, a velocidade da reação quadruplica. 4 V = k [H2] [2 NO] 2 Cinética Química Ordem de uma reação aA + bB + cC => dD + eE + fF Experiência [A] [B] [C] Velocidade/mol (L.min-1) 1ª 2 mol/L 3 mol/L 1 mol/L V1 = 0,5 2ª 4 mol/L 3 mol/L 1 mol/L V2 = 2,0 3ª 4 mol/L 6 mol/L 1 mol/L V3 = 2,0 4ª 4 mol/L 6 mol/L 2 mol/L V4 = 16,0 Cinética Química Ordem de uma reação Experiência [A] [B] [C] Velocidade/mol (L.min-1) 1ª 2 mol/L 3 mol/L 1 mol/L V1 = 0,5 2ª 4 mol/L 3 mol/L 1 mol/L V2 = 2,0 3ª 4 mol/L 6 mol/L 1 mol/L V3 = 2,0 4ª 4 mol/L 6 mol/L 2 mol/L V4 = 16,0 Comparando 1ª e 2ª v = k [A]2 4 v = k [2 A]2 Cinética Química Ordem de uma reação Experiência [A] [B] [C] Velocidade/mol (L.min-1) 1ª 2 mol/L 3 mol/L 1 mol/L V1 = 0,5 2ª 4 mol/L 3 mol/L 1 mol/L V2 = 2,0 3ª 4 mol/L 6 mol/L 1 mol/L V3 = 2,0 4ª 4 mol/L 6 mol/L 2 mol/L V4 = 16,0 Comparando 2ª e 3ª v = k [B]0 Cinética Química Ordem de uma reação Experiência [A] [B] [C] Velocidade/mol (L.min-1) 1ª 2 mol/L 3 mol/L 1 mol/L V1 = 0,5 2ª 4 mol/L 3 mol/L 1 mol/L V2 = 2,0 3ª 4 mol/L 6 mol/L 1 mol/L V3 = 2,0 4ª 4 mol/L 6 mol/L 2 mol/L V4 = 16,0 Comparando 3ª e 4ª v = k [C]3 8 v = k[2 C]3
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