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Forças Intermoleculares QUÍMICA A Ciência Central 9ª Edição Química Geral I Profª Livia Carneiro • O que determina se um composto será sólido líquido ou gasoso a uma determinada condição de temperatura e pressão? • O que faz com que o O2 (gás), água (líquida) e cloreto de sódio (sólido) estejam em diferentes estado físicos sob as mesmas condições de temperatura e pressão? Uma comparação entre líquidos e sólidos As forças atrativas entre íons em compostos iônicos estão normalmente entre 700 a 1.100 kJ/mol. Forças intermoleculares A maioria das energias de ligação covalente está na faixa de 100 a 400 kJ/mol. Forças intermoleculares são muito mais fracas do que as forças intramoleculares (por exemplo, 16 kJ mol-1 versus 431 kJ mol-1 para o HCl). Quando uma substância se funde ou entra em ebulição, forças intermoleculares são quebradas (não as ligações covalentes). Energia de vaporização: 16 kJ/mol Energia de dissociação: 431 kJ/mol Forças intermoleculares Forças íon-dipolo A interação entre um íon e um dipolo (por exemplo, sol. de NaCl em água). A mais forte de todas as forças intermoleculares. Forças intermoleculares Forças dipolo-dipolo As forças dipolo-dipolo existem entre moléculas polares neutras. Mais fracas do que as forças íon- dipolo. Há uma mistura de forças dipolo- dipolo atrativas e repulsivas quando as moléculas se viram. Se duas moléculas têm aproximadamente a mesma massa e o mesmo tamanho, as forças dipolo- dipolo aumentam com o aumento da polaridade. Forças intermoleculares Forças de dispersão de London Entre moléculas apolares (líquidos e sólidos) não podem haver forças dipolo-dipolo. Se gases apolares podem ser liquefeitos: leva à conclusão de que deve existir alguma interação atrativa entre átomos e moléculas apolares. Forças de dispersão de London: É a mais fraca de todas as forças intermoleculares. Ocorre em todas as moléculas, não importa se elas são polares ou apolares. Estima-se que estas forças de dispersão são responsáveis por mais de 80% da atração total entre as moléculas. ??????? Forças intermoleculares Forças de dispersão de London É possível que duas moléculas adjacentes neutras se afetem. O núcleo de uma molécula (ou átomo) atrai os elétrons da molécula adjacente (ou átomo). Por um instante, as nuvens eletrônicas ficam distorcidas. Nesse instante, forma-se um dipolo (denominado dipolo instantâneo). Forças intermoleculares Forças de dispersão de London Um dipolo instantâneo pode induzir outro dipolo instantâneo em uma molécula (ou átomo) adjacente. As forças entre dipolos instantâneos são chamadas forças de dispersão de London. Forças intermoleculares Forças de dispersão de London O2 e N2 e os halogênios não são polares Por que, então o O2 dissolve-se na água que é polar? Forças intermoleculares Forças de dispersão de London Indução de um dipolo em moléculas que não apresentam dipolo permanente por moléculas polares. A nuvem eletrônica de uma molécula de O2 é simetricamente distribuída ao redor dos dois átomos de oxigênio. Com a aproximação de uma molécula de água a nuvem eletrônica da molécula de O2 é distorcida. A molécula de O2 torna-se polar, um dipolo é induzido pela molécula de água O oxigênio é dissolvido em água porque existe uma força de atração entre um dipolo permanente e o dipolo induzido Forças intermoleculares Polarização: processo de indução de um dipolo. Portanto, quanto maior a massa molar, maior a nuvem eletrônica e maior será a polarizabilidade da molécula. A intensidade das forças de dispersão de London tendem a aumentar com o aumento do tamanho molecular. Um dipolo é induzido quando a polarizabilidade aumenta Tabela de solubilidades de gases comuns em água ilustra o efeito de interações entre um dipolo e um dipolo induzido. Gás Massa Molar (g/mol) Solubilidade a 20ºC (g gás/100 g de água) H2 2,01 0,000160 N2 28,00 0,000190 O2 32,00 0,000434 Forças intermoleculares O I2, iodo, é um sólido e não um gás nas CNTP, comprovando que moléculas apolares devem também apresentar forças intermoleculares. A nuvem eletrônica de um átomo ou molécula com nuvem eletrônica grande (I2) pode ser polarizada mais facilmente que a nuvem eletrônica de um átomo ou molécula muito menor (H2), em que os elétrons de valência estão mais próximos do núcleo e são mais fortemente retidos. Forças intermoleculares Forças de dispersão de London A energia das interações de London também depende da forma das moléculas. Forças intermoleculares Ligação hidrogênio Caso especial de forças dipolo-dipolo. A partir de experimentos: os pontos de ebulição de compostos com ligações H-F, H-O e H-N são anomalamente altos. Forças intermoleculares são anomalamente fortes. Forças intermoleculares Ligação hidrogênio A ligação de H necessita do H ligado a um elemento eletronegativo (mais importante para compostos de F, O e N). Os elétrons na H-X (X = elemento eletronegativo) encontram-se muito mais próximos do X do que do H. O H tem apenas um elétron, dessa forma, na ligação H-X, o H + apresenta um próton quase descoberto. Conseqüentemente, as ligações de H são fortes. Ligação hidrogênio Forças intermoleculares Ligação de hidrogênio Forças intermoleculares Ligação de hidrogênio As ligações de hidrogênio são responsáveis pela: – Flutuação do gelo Anomalamente o gelo é menos denso que a água O gelo é ordenado com uma estrutura aberta para otimizar a ligação H. Conseqüentemente, o gelo é menos denso do que a água. O gelo tem águas ordenadas em um hexágono regular aberto. Cada + H aponta no sentido de um par solitário no O. O gelo é cerca de 10% menos denso que a água líquida, o que explica porque o gelo flutua em água líquida Forças intermoleculares Ligação hidrogênio Quando a maioria das substâncias congelam ou quando são criadas a partir de uma reação de precipitação, formam-se cristais que tem formas altamente regulares e simétricas. As características superficiais altamente regulares de um cristal são um reflexo da repetição de um arranjo ordenado dos átomos, moléculas ou íons que existem dentro dele. Forças intermoleculares As forças intermoleculares são capazes de explicar algumas propriedades de líquidos como: Viscosidade Viscosidade é a resistência ao escoamento. Quanto maior a viscosidade mais lento é o escoamento. Um líquido flui através do deslizamento das moléculas sobre outras. Quanto mais fortes são as forças intermoleculares, maior é a viscosidade. Tensão superficial Medida da resistência do filme que parece cobrir a superfície de um líquido. As moléculas volumosas (aquelas no líquido) são igualmente atraídas pelas suas vizinhas. Algumas propriedades dos líquidos Tensão superficial As moléculas da superfície são atraídas apenas para o interior. – Consequentemente, as moléculas da superfície estão mais densamente empacotadas. A tensão superficial é a tendência das moléculas da superfície de serem puxadas para o corpo do líquido. Quando as forças de atração entre as moléculas são grandes a tensão superficial é grande. As forças de coesão ligam as moléculas entre si. As forças de adesão ligam as moléculas a uma superfície Menisco é a forma da superfície do líquido. – Se as forças de adesão são maiores do que as forças de coesão, a superfíciedo líquido é atraída para o seu recipiente mais do que as moléculas volumosas. Portanto, o menisco tem formato de U (por exemplo, água em um copo). Exercício 1: Os momentos de dipolo da acetonitrila, CH3CN, e o iodeto de metila, CH3I, são 3,9D e 1,62D, respectivamente. a) Qual dessas substâncias terá as maiores atrações dipolo-dipolo entre as moléculas? b) Qual dessas substâncias terá as maiores atrações do tipo dispersão de London? c) Os pontos de ebulição de CH3CN e CH3I são 354,8 K e 315,6 K, respectivamente. Qual substância tem as maiores forças de atração como um todo? a) As atrações dipolo-dipolo aumentam em magnitude à medida que o momento de dipolo da molécula aumenta b) CH3CN (MM = 41 u) e CH3I (142 u); quando as moléculas diferem em sua massa atômica, a molécula com maior massa terá as atrações de dispersão mais fortes. c) CH3CN tem as maiores forças de atração (dipolo-dipolo) Exercício 2: Descreva as forças intermoleculares que devem ser rompidas para se converter, cada um dos itens seguintes de um líquido para um gás: a) Br2 b) CH3OH c) H2S a) Br2 é uma molécula covalente apolar, então as forças de dispersão de London é que devem ser superadas para convertê-la em um gás b) O metanol é uma molécula covalente polar que “sente” as forças de dispersão de London, dipolo-dipolo, e ligações hidrogênio. c) H2S é uma molécula covalente polar que experimenta forças de dispersão de London e dipolo-dipolo (não possui ligação hidrogênio). Exercício 3: Que tipo de força intermolecular explica as seguintes diferenças em cada caso: a) CH3OH entra em ebulição a 65ºC, CH3SH (metanotiol) entra em ebulição a 6ºC b) Xe é um líquido a pressão atmosférica e 120 K, enquanto Ar é um gás c) Kr, peso atômico 84, entra em ebulição a 120,9 K, enquanto Cl2, massa molecular aproximada de 71, entra em ebulição a 238 K a) CH3OH possui ligações hidrogênio b) Ambos os gases possuem forças de dispersão de London , quanto mais pesadas as partículas do gás maiores são as forças de dispersão; o Xe é mais pesado e por isso é um líquido enquanto que o Ar é um gás em condições específicas. c) Ambos os gases sofrem influência das forças de dispersão de London, a molécula diatômica maior (Cl2) é mais polarizável, possui maior força de dispersão e maior ponto de ebulição.
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