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Gases QUÍMICA A Ciência Central 9ª Edição Química Geral I Profª Livia Carneiro Características dos gases Os gases são o estado mais simples da matéria; Características físicas são muito semelhantes Como todos os gases se comportam de maneira semelhante, o mesmo conjunto de equações pode ser usado para prever seu comportamento; Essas equações descrevem um modelo de gás no qual as moléculas estão em movimento desordenado permanente, e estão tão separadas que não interagem umas com as outras. Ar atmosférico – composição básica: N2 (78%) O2(21%) Metade da massa da atmosfera está abaixo de 5,5 km de altitude Os 11 elementos que são gases nas condições normais. Características dos gases • Possuem forças de atração intermoleculares fracas, o que permite que o comportamento de um gás seja praticamente independente da sua composição química; • O comportamento de um gás é controlado pelo seu volume, pressão, temperatura e pelo número de mols da substância; • Os gases são altamente compressíveis e ocupam o volume total de seus recipientes. • Quando um gás é submetido à pressão, seu volume diminui. • Os gases sempre formam misturas homogêneas com outros gases. Ex. em uma mistura de água e gasolina os líquidos permanecem em duas fases, no entanto, os vapores de água e gasolina acima da superfície do líquido formam uma mistura gasosa homogênea. Características dos gases Temperatura Volume Pressão Propriedades dos gases medidas com mais facilidade • Os gases são um exemplo de matéria formada por número muito grande de moléculas e suas propriedades são consequência do comportamento dessas partículas. Características dos gases O fato de os gases serem facilmente compressíveis e preencherem o espaço disponível sugere que suas moléculas estão muito afastadas umas das outras e em movimento caótico incessante. Características dos gases • A pressão é a força atuando em um objeto por unidade de área: • A gravidade exerce uma força sobre a atmosfera terrestre, fazendo com que a atmosfera pressione a superfície, criando uma pressão atmosférica. • A unidade SI de pressão é o pascal, Pa: • 1Pa = 1 kg/m.s2 • A atmosfera exerce cerca de 100.000 Pa ou 100 kPa A F P Pressão A atmosfera está exercendo certa força do lado de fora da lata que é maior que a força dentro da lata quando parte do gás é sugado. Características dos gases A pressão atmosférica e o barômetro Relação entre a altura h, da coluna de mercúrio e a pressão atmosférica 760 mm Densidade do mercúrio a 20 ºC: 13.546 kg/m3 g= 9,80665 m/s2 Altura = 760 mm Como a altura da coluna depende da pressão atmosférica? A altura da coluna de Hg é proporcional è pressão atmosférica Pressão – Experiência de Torricelli A F P Manômetros: medem a pressão de amostras fechadas de gases confinados • As pressões de gases não abertos para a atmosfera são medidas em manômetros. • Um manômetro consiste de um bulbo de gás preso a um tubo em forma de U contendo Hg: Pressão Manômetros de tubo aberto: a pressão no sistema é igual à da atmosfera quando os níveis do líquido em cada braço do tubo em U são iguais Pressão Manômetro de tubo fechado: um lado está ligado a um frasco fechado (o sistema) e o outro está sob vácuo. A diferença das alturas das duas colunas é proporcional à pressão do sistema. Pressão Exercício: Em determinado dia o barômetro em certo laboratório indica que a pressão atmosférica é 764,7 torr. Uma amostra de gás é colocada em um recipiente ligado a uma ponta aberta de um manômetro de mercúrio, conforme a figura. Um metro é usado para medir a altura do mercúrio acima da base do manômetro. O nível de mercúrio no braço aberto do manômetro tem altura medida de 136,4 mm, e aquele braço que está em contato com o gás tem altura de 103,8 mm. Qual é a pressão do gás (a) em atmosferas? 1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1,01325 x 105 Pa = 101,325 kPa Pgás = 797,3 torr A pressão atmosférica e o barômetro • A pressão da atmosfera é medida com um barômetro, inventado no século XVII por Torricelli. • Unidades SI: 1 N = 1 kg m/s2; 1 Pa = 1 N/m2. • A pressão atmosférica é medida com um barômetro. • Se um tubo é inserido em um recipiente de mercúrio aberto à atmosfera, o mercúrio subirá 760 mm no tubo. • A pressão atmosférica padrão é a pressão necessária para suportar 760 mm de Hg em uma coluna. • Em unidades SI Pressão = 1,01325 x 105 Pa • Unidades: 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 1,01325 105 Pa = 101,325 kPa. Pressão Os experimentos com grande número de gases revela que são necessárias quatro variáveis para definir a condição física, ou estado de um gás: temperatura, T; pressão, P; volume, V; e quantidade de gás, expressado em quantidade de matéria, n. As equações que expressam as relações entre T, P, V e n são conhecidas como Lei dos gases. Todos os gases tem propriedades muito semelhantes, principalmente à altas temperaturas e baixas pressões A lei dos gases Relação pressão-volume: lei de Boyle • A Lei de Boyle (1662): o volume de uma quantidade fixa de gás é inversamente proporcional à sua pressão. • Boyle usou um manômetro para executar o experimento: A lei dos gases Experimento de Boyle Relação pressão-volume: lei de Boyle • Matematicamente: • Um gráfico de V versus P é um hiperbolóide. • Da mesma forma, um gráfico de V versus 1/P deve ser uma linha reta passando pela origem. • Massa e temperatura são constantes;Transformação isotérmica Relação pressão-volume: lei de Boyle • A Lei de Boyle: o volume de uma quantidade fixa de gás é inversamente proporcional à sua pressão. P2 V2 = P1 V1 Relação temperatura-volume: lei de Charles • Sabemos que balões de ar quente expandem quando são aquecidos. • A lei de Charles: o volume de uma quantidade fixa de gás à pressão constante aumenta com o aumento da temperatura. • Transformação isobárica, sob pressão constante o volume ocupado por um gás é diretamente proporcional à temperatura Relação temperatura-volume: lei de Charles Nenhum gás real possui volume zero e todos os gases reais se condensam a líquidos antes de alcançar a temperatura absoluta (-273,15 ºC ou 0 Kelvin) Relação pressão- temperatura: Gay-Lussac • Variação linear da pressão de uma amostra de gás que é aquecido em um recipiente de volume fixo. A pressão experimental pode ser extrapolada para a pressão zero em -273,15ºC. • Transformação isométrica ou isocórica, sob volume constante P = constante x T Princípio de Avogadro • Nas mesmas condições de temperatura e pressão, um determinado número de moléculas de gás ocupa o mesmo volume, independentemente de sua identidade química. Os volumes dos gases que reagem entre si estão na proporção dos menores números inteiros Relação quantidade-volume: lei de Avogadro A lei dos gases Relação quantidade-volume: lei de Avogadro • A hipótese de Avogadro: volumes iguais de gases à mesma temperatura e pressão conterão o mesmo número de moléculas. • A lei de Avogadro: o volume de gás a uma dada temperatura e pressão é diretamente proporcional à quantidade de matéria do gás. A lei dos gases Relação quantidade-volume: lei de Avogadro • Matematicamente: • Podemos mostrar que 22,4 L de qualquer gás a 0C contém 6,02 1023 moléculas de gás. A lei dos gases A lei dos gases Condições : 0ºC e 1 atm • Considere as três leis dos gases. • Podemos combiná-las em uma lei geral dos gases: • Lei de Boyle: • Lei de Charles: • Lei de Avogadro: A equação do gás ideal • Se R é a constante de proporcionalidade (chamada de constante dos gases), então • A equação do gás ideal é:• Constante Universal porque não depende da natureza do gás • R = 0,08206 L atm mol-1 K-1 = 8,314 J mol-1 K-1 A equação do gás ideal • Definimos TPP (temperatura e pressão padrão) = 0C, 273,15 K, 1 atm. • O volume de 1 mol de gás na TPP é: A equação do gás ideal Equação de estado: uma expressão que mostra como a pressão de um gás se relaciona com a temperatura, o volume e a quantidade de substância. Gás ideal: gás hipotético que obedece à lei dos gases ideais Todos os gases reais obedecem à equação do gás ideal com precisão crescente à medida que a pressão é reduzida até chegar a zero Lei dos gases ideais – lei limite: válida dentro de certos limites, quando Pressão tende a zero. No entanto, ela é razoavelmente correta em pressões normais, por isso pode-se usá-la para descrever o comportamento de muitos gases nas condições normais. A equação do gás ideal Relacionando a equação do gás ideal e as leis dos gases • Se PV = nRT e n e T são constantes, então PV = constante e temos a lei de Boyle. • Outras leis podem ser criadas de modo similar. • Em geral, se temos um gás sob dois grupos de condições, então: 22 22 11 11 Tn VP Tn VP Lei dos gases combinada Outra situação: quando P, V e T variam enquanto a quantidade de matéria de gás permanece fixa. Por exemplo: Um balão cheio tem volume de 6,0 L no nível do mar (1,0 atm) e é incitado a subir até que a pressão seja 0,45 atm. Durante a subida a temperatura do gás cai de 22 ºC para -21 ºC. Calcule o volume do balão a essa altitude final. P1 V1 = P2 V2 T1 T2 P V T Inicial 1,0 atm 6,0 L 295 K Final 0,45 atm V2 252 K A equação do gás ideal V = 11 L Densidades de gases e massa molar • A equação do gás ideal pode ser usada para definir a relação entre a densidade de um gás e a respectiva massa molar e para calcular os volumes de gases formados ou consumidos em reações químicas. • A densidade tem unidades de massa por unidades de volume. • Reajustando a equação ideal dos gases com M como massa molar, teremos: RT P d V n RT P V n nRTPV MM Aplicações adicionais da equação do gás ideal Densidades de gases e massa molar • A massa molar de um gás pode ser determinada como se segue: P dRT M A equação do gás ideal • Como lidamos com gases compostos de uma mistura de duas ou mais substâncias diferentes • Uma vez que as moléculas de gás estão tão separadas, podemos supor que elas comportam-se independentemente. • A Lei de Dalton: em uma mistura gasosa, a pressão total de uma mistura de gases é dada pela soma das pressões parciais de cada componente: • Cada gás obedece à equação ideal dos gases: 321total PPPP V RT nP ii Mistura de gases e pressões parciais • Combinando as equações: • Todos os gases na mistura estão à mesma temperatura e ocupam o mesmo volume: • Um modo mais fácil de expressar a relação entre a pressão total de uma mistura e as pressões parciais de seus componentes é usar a fração molar, x, de cada componente. V RT nnnP 321total totalPP ii Mistura de gases e pressões parciais • O ar é uma fonte de reagentes em muitos processos químicos. Para determinar a quantidade necessária desses gases nessas reações, é preciso conhecer as pressões parciais dos componentes. Certa amostra de ar seco com massa total de 1,0 g compõe-se quase completamente de 0,76 g de N2 e 0,24 g de O2. Calcule as pressões parciais desses gases quando a pressão total é 0,87 atm. V RT nnnP 321total totalPP ii Ex.: Coletando gases sobre a água • É comum sintetizar gases e coletá-los através do deslocamento de um volume de água. • Para calcular a quantidade de gás produzido, precisamos fazer a correção para a pressão parcial da água. Mistura de gases e pressões parciais Coletando gases sobre a água Mistura de gases e pressões parciais Coletando gases sobre a água • Exemplo: Uma amostra de KClO3 é decomposta parcialmente, produzindo gás O2, coletado sobre a água. O volume de gás coletado é 0,250 L a 26ºC e 765 torr de pressão total. (a) Qual é a quantidade de matéria de O2 coletada? b) qual é a massa, em gramas de KClO3 decomposta? Pressão de vapor de água a 26º C = 25 torr. 0,811 g de KClO3 Mistura de gases e pressões parciais • Difusão: dispersão gradual de uma substância em outra substância. • Ex.: Kr dispersando em uma atmosfera de Ne; expansão dos perfumes e feromônios, etc. Movimento das moléculas Difusão e Efusão • Efusão: fuga de um gás para o vácuo ou para uma região de baixa pressão através de um orifício pequeno ou por uma barreira porosa (membrana). Difusão e Efusão • Lei da efusão de Graham: 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑓𝑢𝑠ã𝑜 ∝ 1 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 • Em experimentos de efusão a diferentes temperaturas observa-se que a velocidade de efusão aumenta com o aumento da temperatura. 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑓𝑢𝑠ã𝑜 ∝ 𝑇 • Portanto: quanto mais alta é a temperatura e menor a massa molar de um gás, maior é a velocidade média das moléculas de um gás. Difusão e Efusão 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑓𝑢𝑠ã𝑜 ∝ 𝑇 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 -Explicação para o comportamento de um gás; Considera apenas o movimento molecular. - A equação dos gases ideais descreve como os gases se comportam mas não explica por que eles se comportam de determinada maneira. Considerações: • Um gás é uma coleção de moléculas em movimento aleatório contínuo • As moléculas de um gás são pontos infinitesimalmente pequenos. • As partículas se movem em linha reta até colidirem • As moléculas não influenciam umas às outras, exceto durante as colisões. Modelo cinético dos gases Explicação qualitativa: aumento da temperatura do gás, aumento da energia cinética e consequente aumento da pressão Gases Ideais • As moléculas de um gás ideal são pontos abstratos no espaço e não possuem volume, • Não deveriam ter forças atrativas entre elas e poderiam ser resfriadas até o zero absoluto, sem se condensar a um líquido Gases reais: desvios do Comportamento ideal Gases Reais • Um gás real é composto por moléculas reais cujos átomos ocupam algum espaço. • As moléculas de um gás real se atraem, • À medida que o gás é resfriado, a substância condensa num líquido com um volume muito menor • Como os gases reais se desviam do comportamento ideal, especialmente a alta pressão e baixa temperatura, a lei dos gases ideais não pode ser usada para se fazer cálculos exatos. • Uma maneira de melhorar a exatidão é modificar a lei dos gases ideais de forma a considerar os fatores que diferenciam um gás real de um gás ideal. Gases reais: desvios do Comportamento ideal Observação qualitativa: • Os gases podem se condensar a líquidos quando esfriados ou comprimidos. • Esta propriedade indica que as moléculas de gases tem de se atrair mutuamente, existência de forças intermoleculares, atrações e repulsões entre as moléculas Observação quantitativa: • Desvios podem ser observados pelo fator de compressão, Z (medida da força e do tipo de força intermolecular). Desvios do Comportamento ideal 𝑍 = 𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 repulsão atração Efeito Joule-Thomson: resfriamento induzido pela expansão Os gases podem ser liquefeitos aproveitando- se a relação entre a temperatura e a velocidade molecular. Velocidades médias baixas das moléculas correspondem a temperaturas baixas, reduzir a velocidade das moléculas equivale a esfriar o gás. Quando se permite que o gás ocupe um volumemaior, e que a separação média das moléculas aumente, elas passam a ter velocidade média mais baixa. Liquefação dos gases Refrigerador de Linde: utilizado para obter nitrogênio, oxigênio, neônio, argônio, criptônio e xenônio da atmosfera. Como descrever o comportamento dos gases reais que não obedecem às leis dos gases ideais? • A equação do gás ideal não considera dois fatores que estão presentes em sistemas constituídos por gases reais: – as moléculas de um gás têm volume; – as moléculas de um gás possuem forças de interação, principalmente atrativas. • Dois termos são adicionados à equação do gás ideal: um para corrigir o volume das moléculas e o outro para corrigir as atrações intermoleculares. • Os termos de correção geram a equação de van der Waals: Equação de estado dos gases reais nRTnbV V an P 2 2 A equação de van der Waals • Forma geral da equação de van der Waals: 2 2 V an nbV nRT P nRTnbV V an P 2 2 Correção para o volume das moléculas Correção para a atração molecular Gases reais: desvios do Comportamento ideal 𝑃 = 𝑛𝑅𝑇 𝑉 Pressão (Forças de Atração) Volume (Forças de repulsão) Constantes de van der Waals • Alguns investigadores estão estudando as propriedades físicas de um gás a ser usado como refrigerante em uma unidade de ar-condicionado. Uma tabela de parâmetros de van der Waals mostra que a = 16,2 L2.atm/mol2 e b = 8,4 x 10-2 L/mol. Estime a pressão obtida quando 1,5 mol é confinado em 5 L em 0ºC. Ex.: Estimativa da pressão de um gás real 2 2 V an nbV nRT P
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