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25/08/2015 1 Química Geral Profa: Hosane Ap. Taroco • Ligação química: é a força atrativa que mantém dois ou mais átomos unidos. • Ligação covalente: resulta do compartilhamento de elétrons entre dois átomos. Normalmente encontrada entre elementos não-metálicos. • Ligação iônica: resulta da transferência de elétrons de um metal para um não-metal. • Ligação metálica: é a força atrativa que mantém metais puros unidos. Nessas ligações os e- ligantes tem grande mobilidade para movimentar dentro da estrutura do metal. Isso dá origem às propriedades metálicas, como altas condutividades elétricas e brilho. Elétrons de valência Na (Z = 11) [Ne]3s1 � família 1A Si (Z = 14) [Ne]3s23p2 � família 4A As (Z = 15) ) [Ar]3d10 � família 5A Símbolos de Lewis • É uma representação da localização dos elétrons da camada de valência de um átomo; • Os elétrons são representados como pontos ao redor do símbolo do elemento. • O número de elétrons disponíveis para a ligação é indicado por pontos desemparelhados. • Exemplo: Cl2 Cl + Cl Cl Cl 25/08/2015 2 Símbolos de Lewis Metais alcalinos Carbono Halogênios Oxigênio Símbolos de Lewis Fonte: Brown et al. (2007). A regra do octeto • Todos os gases nobres, com exceção do He, têm uma configuração ns2np6. • Apresentam alta energia de ionização, baixa afinidade eletrônica e, por isso, deficiência geral de reatividade química. • A regra do octeto: os átomos tendem a ganhar, perder ou compartilhar elétrons até que eles estejam rodeados por 8 elétrons de valência (4 pares de elétrons). • Cuidado: existem exceções à regra do octeto!!! Tipos de Ligações - Iônicas - Covalentes - Metálicas 25/08/2015 3 Ligações iônicas Forças eletrostáticas que existem entre íons de cargas opostas. Ocorre entre metais e ametais Regra do octeto Os átomos tendem a ganhar, perder ou compartilhar elétrons até que a camada de valência esteja com 8 elétrons. Na(s) + ½Cl2(g) → NaCl(s) ∆Hºf = - 410,9 kJ LigaçãoLigação iônicaiônica Na+ � baixa energia de ionização (496 kJ/mol); Cl-� alta afinidade eletrônica (- 349 kJ/mol). Existe uma transferência completa de e- F o nte : B ro w n et al . (2007) . Formação das ligações iônicas M(g) → M+ (g) + e-Metal Não metal X(g) + e- → X-(g) M+ (g) + X- (g) → MX 25/08/2015 4 Ligação entre Na+ e Cl- Ciclo de Born – Haber Reação entre Sódio metálico e gás cloro Na(s) + ½ Cl2 (g)� NaCl (s) kJH fo 9,410−=∆ LigaçãoLigação iônicaiônica F o nte : B ro w n et al . (2007) . 25/08/2015 5 Fonte: http://www.agracadaquimica.com.br. Acessado em Março/2012 Ligações Iônicas Doa elétrons Recebe elétrons Ligaçãocovalente Ocorre entre átomos que possuem a mesma tendência de ganhar ou perder elétrons. Elétrons compartilhados Molécula de H2 -Comprimento de ligação: 0,074 nm a) Atrações e repulsões entre elétrons e núcleos na molécula de hidrogênio; a) Distribuição eletrônica na molécula de H2. Concentração de densidade eletrônica entre os núcleos leva a uma força de atração líquida, que constitui a ligação covalente que mantém a molécula unida. LigaçãoLigação covalentecovalente 25/08/2015 6 diamante Fonte: http://www.agracadaquimica.com.br. Acessado em Marçoq2012 Estruturas de Lewis • As ligações covalentes podem ser representadas pelos símbolos de Lewis dos elementos: • Nas estruturas de Lewis, cada par de elétrons em uma ligação é representado por uma única linha: Cl + Cl Cl Cl Cl Cl H F H O H H N H H CH H H H Ligações múltiplas • É possível que mais de um par de elétrons seja compartilhado entre dois átomos (ligações múltiplas): • Um par de elétrons compartilhado = ligação simples (H2); • Dois pares de elétrons compartilhados = ligação dupla (O2); • Três pares de elétrons compartilhados = ligação tripla (N2). • Em geral, a distância entre os átomos ligados diminui à medida que o número de pares de elétrons compartilhados aumenta. H H O O N N Estruturas de Lewis: servem para ajudar a entender as ligações de muitos compostos e são muito utilizadas para discutir as propriedades dos compostos. Passos para desenhar as estruturas de Lewis: Exemplo: PCl3 (tricloreto de fósforo) 1. Some os elétrons de valência de todos os átomos: P (grupo 5A) e Cl (grupo 7A): 5 + (3x7) = 26 elétrons 2. Escreva os símbolos para os átomos a fim de mostrar quais átomos estão ligados entre si e una-os com uma ligação simples: Cl P Cl Cl DesenhandoDesenhando as as estruturasestruturas de Lewisde Lewis 25/08/2015 7 3. Complete o octeto dos átomos ligados ao átomo central; 4. Coloque os elétrons que sobrarem no átomo central; 5. Se não existem elétrons suficientes para dar ao átomo central um octeto, tente ligações múltiplas. Lembre-se: -Carga +: retire elétrons -Carga -: some elétrons Carga formal Como decidir qual estrutura de Lewis é mais provável? Carga formal: é a carga que o átomo teria, em uma molécula, se todos os outros átomos tivessem a mesma eletronegatividade. CF = número de elétrons de valência no átomo isolado – número de elétrons na esturtura de Lewis. Soma da carga formal do íon = carga do íon Soma da carga formal da molécula = zero Qual a carga formal do C e do N na estrutura do cianeto (CN-)? Estruturas de ressonância Estrutura de ressonância é um arranjo de elétrons intermediário entre as possíveis ligações de uma molécula. 25/08/2015 8 Benzeno: híbrido de ressonância • Existem três classes de exceções à regra do octeto: • moléculas com número ímpar de elétrons; • moléculas nas quais um átomo tem menos de um octeto, ou seja, moléculas deficientes em elétrons (comum com Be Z=4 e B, Z=5); • moléculas nas quais um átomo tem mais do que um octeto, ou seja, moléculas com expansão de octeto. Exceções à regra do octetoExceções à regra do octeto 1º caso: número ímpar de elétrons • EX: ClO2, NO e NO2 25/08/2015 9 2º caso: deficiência em elétrons F: família 7 A B: família 3 A• Ex: compostos dos grupos 1A, 2A, e 3A; • BF3 2º caso: deficiência em elétrons Carga formal do B é mais negativa que do F (na ligação dupla)� inconsistente 3º caso: expansão do octeto • Comuns em moléculas formadas de átomos de grande tamanho, ligados a elementos muito eletronegativos: Exemplo: PCl5 • Comuns em ligações com metais de transição (Ex.: grupo 1B:Cu, Ag, Au): Força das ligações covalentes - Energia de uma ligação: é a variação de entalpia na quebra de uma ligação. Energia média de ligação 25/08/2015 10 Ligações rompidas: 1 mol de C-H, 1 mol de Cl-Cl Ligações formadas: 1 mol de C-Cl, 1 mol de H-Cl Entalpia de reação Entalpia de ligação e comprimento de reação Comprimento de ligação: é a distância entre os núcleos em uma ligação. C C 1,54 Å 348 kJ/mol C C 1,20 Å 839 kJ/mol C C 1,34 Å 614 kJ/mol Quanto maior o número de ligações� mais forte e mais curta ela será Ordem de ligação C – C OL = 1 C = C OL = 2 C Ξ C OL = 3 25/08/2015 11 Comprimento de ligação e ordem de ligação Compare a ligação C-O no formaldeído (H2CO) e no monóxido de carbono (CO). Em que molécula a ligação CO é mais curta? Em que molécula essa ligação é mais forte? • Eletronegatividade: mede a habilidade de um átomo em uma molécula em atrair elétrons para si. • A eletronegatividade de um átomo em uma molécula está relacionada com sua energia de ionização e com sua afinidade eletrônica, que são propriedades de um átomo isolado. • Pauling estabeleceu as eletronegatividades em uma escala de 0,7 (Cs) a 4,0 (F).eELETRONEGATIVIDADE Eletronegatividade Habilidade do átomo de atrair elétrons para si em uma molécula. Polaridade da ligação e eletronegatividade Ligação covalente apolar: elétrons estão igualmente compartilhados entre dois átomos. Ligação covalente polar: um dos átomos exerce maior atração pelos elétrons ligantes que o outro. 25/08/2015 12 • A diferença na eletronegatividade entre dois átomos é uma medida da polaridade de ligação: • as diferenças de eletronegatividade próximas a 0 resultam em ligações covalentes apolares (compartilhamento de elétrons igual ou quase igual); • as diferenças de eletronegatividade próximas a 2 resultam em ligações covalentes polares (compartilhamento de elétrons desigual); • as diferenças de eletronegatividade próximas a 3 resultam em ligações iônicas (transferência de elétrons). Eletronegatividade e tipo de ligação Fo n te : Br o w n e t a l. (20 07 ). F2= 4- 4 =0 Covalente apolar HF= 4 - 2,1 =1,9 Covalente polar LiF= 4 - 1 =3,0 Ligação iônica - Regiões de alta densidade eletrônica são mostradas em vermelho; - Regiões de baixa densidade eletrônica são mostradas em azul. Momento de dipolo H � F µ = Q · r [C.m] 1 [Debye] = 3,34 x 10 -30 [C.m] HF HCl HBr HI Compostooo Comprimento de ligação (Å) Diferença de eletronegatividade Momento de dipolo (D) 25/08/2015 13 Ligação metálica • Estrutura formada por íons positivos e elétrons livres (deslocalizados) de valência. elétrons íons Ilustração esquemática da ligação metálica Propriedades associadas as ligações metálicas • Alta condutividade elétrica e térmica; • Ligações são móveis; • Possuem o brilho metálico; • São densos; • São maeláveis e ductéis. Ligas metálicas Ouro 18 quilates: 75% de ouro e 25% de cobre e prata; Aço: Ferro e carbono Aço inox: Fe, C, Cr e Ni 25/08/2015 14 Bronze: Cu e Sn AMÁLGAMA: Hg + Ag + Sn - BROWN, T.L. et al. Química: a ciência central. 9 ed. São Paulo: Prentice Hall, 2005. 972p. - KOTZ, J.C; TREICHEL JR., P.M; WEAVER, G.C. Química geral e reações químicas. 6 ed. São Paulo: Cengage Learning, 2010. 1v. 611p. - RUSSELL, J.B. Quimica geral. 2 ed. São Paulo: Pearson: Makron Books, 2008. 1v. 621p. Referências Bibliográficas
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