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17/02/2016 1 1ª Lei da Termodinâmica • Chamamos de 1ª Lei da Termodinâmica, o princípio da conservação de energia aplicada à termodinâmica, o que torna possível prever o comportamento de um sistema gasoso ao sofrer uma transformação termodinâmica. • A palavra adiabática vem do grego adiábatos, que significa “impenetrável”. • Para nós significa “corpo isolante térmico” ou “impermeável” ao calor. • Diatérmico é o seu antônimo e se relaciona aos corpos que transmitem ou conduzem calor. 1 • A origem e o núcleo de toda máquina térmica são: O cilindro, que contém o fluido aquecido, e O êmbolo que pode subir e descer. 2 • Vamos supor que todas as paredes do sistema a seguir sejam adiabáticas, com exceção da base, na qual uma fonte fornece o calor. 3 • No estado inicial o êmbolo apóia-se no gás, no nível hi. • A energia interna inicial (EIi) dá o gás a pressão necessária para manter o êmbolo nesse nível. • Fornecendo calor (Q) ao sistema, o gás se expande e faz o êmbolo subir e atingir o estado final, correspondente ao nível hf. 4 • Nessa expansão o sistema realiza o trabalho , correspondente ao deslocamento do êmbolo. • Este se mantém na altura hf graças à nova energia interna EIf que dá o gás a pressão necessária para mantê-lo nesse nível. • Em outras palavras, o calor fornecido ao sistema não se limitou a elevar o êmbolo. • Ele colocou o sistema em outro estado. 17/02/2016 2 5 • Essa é uma etapa do funcionamento das máquinas térmicas. • O sistema não fica indefinidamente nesse estado. • O êmbolo deve descer para que o processo recomece. 1ª Lei da Termodinâmica Em um sistema isolado a energia total permanece constante. • Aplicada à situação descrita, podemos afirmar que a quantidade de calor Q fornecida ao sistema é igual ao trabalho que ele realiza mais a variação da energia interna adquirida pelo sistema: 6 IE IQ E 1ª Lei da Termodinâmica • Como energia é grandeza escalar e em um sistema ela pode ser acrescida ou subtraída. • Há sempre dois sinais possíveis para cada parcela, cuja a escolha é adotada por convenção. • O critério para essa convenção se baseia na variação da energia interna: 7 I If IiE E E 1ª Lei da Termodinâmica • De acordo com a teoria cinética, para gases perfeitos, energia interna é diretamente proporcional à temperatura absoluta. • Assim, se em uma transformação a temperatura aumenta, a energia interna final torna-se maior que a inicial. • O que implica: • Para que essa condição seja sempre respeitada, foi estabelecia a seguinte convenção: A quantidade de calor é positiva (Q > 0) quando o sistema recebe calor. E negativa (Q < 0) quando o sistema fornece calor. 8 0IE 17/02/2016 3 1ª Lei da Termodinâmica O trabalho é positivo quando realizado pelo sistema. E negativo quando realizado sobre o sistema. Quando o sistema aumenta o seu volume, ele desloca o meio, então dizemos que, o sistema realiza trabalho sobre o meio. 38) Um sistema termodinâmico sofre um acréscimo em sua energia interna de em duas transformações diferentes. a) Qual a quantidade de calor envolvida quando o sistema realiza trabalho de 120 J? Ela é absorvida ou cedida pelo sistema? b) Se o sistema cede 60 J de calor para o ambiente, qual o trabalho envolvido? Esse trabalho foi realizado pelo sistema ou sobre ele? 9 0 0 200IE J IQ E 1ª Lei da Termodinâmica 39) Um sistema termodinâmico sofre um acréscimo em sua energia interna de em duas transformações diferentes. a) Qual a quantidade de calor envolvida quando sobre o sistema se realiza trabalho de 2000 J? Ela é absorvida ou cedida pelo sistema? b) Se o sistema cede 600 J de calor para o ambiente, qual o trabalho envolvido? Esse trabalho foi realizado pelo sistema ou sobre ele? 10 1200IE J IQ E 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações Quantidade de calor envolvida em uma transformação termodinâmica • A quantidade de calor absorvida ou cedida por uma amostra de gás é diretamente proporcional à sua variação de temperatura. • Os gases não têm volume nem pressão próprios. • Toda amostra de gás tem de estar contida em um recipiente, o que determina seu volume e sua pressão, e ambos podem variar com a transferência de calor. • Por isso consideram duas situações. 11 1ª Lei da Termodinâmica - Aplicações 12 17/02/2016 4 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • Em cada situação verifica-se que uma mesma quantidade de calor transferida a uma mesma amostra de gás resulta em variações diferentes de temperatura. 13 • A capacidade calorífica da amostra do gás se caracteriza pela natureza do gás e pelo número de mols nela contido. • Mas depende também da transformação correspondente à transferência de calor. • É razoável supor que, se fornecemos calor à amostra de gás, os choques entre as partículas tornam-se mais frequentes quando o volume é mantido constante do que quando o volume aumenta. • A temperatura aumenta mais rapidamente quando o volume é constante do que quando a pressão é constante. 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • Assim, definem-se para os gases dois calores específicos: 1. Um a volume constante (cV); 2. E outro a pressão constante (cP). • Nos dois casos, o valor é dado pela razão entre a quantidade de calor transferida (Q), o número de mols (n) do gás vezes a variação de temperatura resultante : • Cuja a unidade no SI é J/mol.K. 14 (P ou V) Qc = nΔT ( )T 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • O calor específico dos gases costuma ser chamado de calor específico molar. • Há duas expressões para a quantidade de calor absorvida ou cedida por uma amostra de n mols de um gás quando a variação de temperatura . • A quantidade de calor transferida a volume constante, dada pela expressão: • A quantidade de calor transferida a pressão constante, dada pela expressão: 15 ( )T V VQ nc T P PQ nc T 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • O valor do calor específico dos gases é medido experimentalmente. Veja a tabela a seguir com valores obtidos a 300K. 16 17/02/2016 5 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • 40) Um cilindro com 5,40 mol de hélio a 300 K é aquecido a 500 K. Determine a quantidade de calor absorvida pelo hélio quando: • (Dados: calores específicos do hélio: a pressão constante: cp = 20,8 J/mol.K; a volume constante cv = 12,5 J/mol.K.) • a) a pressão é mantida constante; • b) o volume é mantido constante. 17 p pQ nc T v vQ nc T 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • 41) Um cilindro com 2,25 mol de hélio recebe uma quantidade de calor de 5,50.103 J. Desprezando o calor absorvido pelo cilindro, determine a variação de temperatura do hélio quando: • (Dados: calores específicos do hélio: a pressão constante: cp = 20,8 J/mol.K; a volume constante cv = 12,5 J/mol.K.) • a) a pressão é mantida constante; • b) o volume é mantido constante. 18 p pQ nc T v vQ nc T 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações Transformações termodinâmicas de um gás • Através de suas moléculas, todo gás interage com o recipiente ou com o cilindro da máquina térmica em que está contido. • A interação das moléculas com o recipiente determina a transformação que o sistema pode sofrer. • Em relação às variáveis de um gás perfeito em um sistema termodinâmico TEMOS: Pressão; Volume; Temperatura (ou energia interna) e Calor. 19 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • Podemos considerar quatrotransformações: Isobárica, a pressão constante; Isométrica ou isocórica, a volume constante; Isotérmica, a temperatura ou energia interna constante; Adiabática, quando não há troca de calor entre o sistema e o ambiente. 20 17/02/2016 6 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações Transformação isobárica • Analisadas pela Primeira Lei da Termodinâmica, a característica das transformações isobáricas, representadas pelo gráfico p x V. 21 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • É a proporcionalidade direta entre o trabalho e a variação do volume. • Expressa pela expressão: 22 p V 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • E a proporcionalidade direta entre a variação da temperatura e a quantidade de calor transferida ao sistema. • Expressa pela expressão: 23 p pQ nc T 1ª Lei da Termodinâmica - Aplicações 24 p pQ nc T ABp V Q E (Cp=21 J/mol.k) 42 - 17/02/2016 7 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações Transformação isométrica • Como o volume não varia, não há trabalho realizado. • Aplicando à Primeira Lei da Termodinâmica, temos: 25 IQ E 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • Essa relação indica que, em uma transformação isométrica, todo o calor transferido é empregado na variação da energia interna e, portanto, da temperatura do gás. • Gráfico p x V de uma transformação isométrica 26 27 43 - • Determine: a) A quantidade de calor cedida nessa transformação; b) A variação da energia interna do sistema nessa transformação; c) O volume V0 ocupado pelo gás. Dados: Calor específico do gás a volume constante: cV = 13 J/mol.K. Constante universal dos gases perfeitos: R = 8,3 J/mol.K V VQ nc T A A nRTV p IQ E 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações Transformação isotérmica • Nessa transformação, descrita pela Lei de Boyle-Mariotte, como a temperatura permanece constante, a energia interna não varia. • Aplicando à Primeira Lei da Termodinâmica, esse resultado se resume em: • Todo calor absorvido ou cedido é empregado na realização de trabalho do sistema sobre o ambiente ou deste sobre o sistema. 28 Q 17/02/2016 8 1ª Lei da Termodinâmica - Aplicações 29 Quando um gás se expande isotermicamente, o trabalho que ele realiza é igual ao calor que ele absorve. 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações Transformação adiabática • Essa transformação pode ser realizada de forma quase perfeita quando as paredes do sistema termodinâmico são isolantes. • Ou quando ela ocorrer muito rapidamente, por exemplo, se um gás sofrer compressão ou expansão repentina. • Aplicando a condição da transformação adiabática (Q = 0) 30 31 Quando um gás se expande adiabaticamente, ele realiza trabalho mas não recebe nem libera calor. À Primeira Lei da Termodinâmica, temos: I IΔE = -τ ou τ = -ΔE 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • Essa expressão mostra que, não havendo troca de calor com o meio, a variação da energia interna aumenta quando se realiza trabalho sobre o sistema: • Um exemplo dessa situação ocorre quando se comprime repentinamente uma bomba de pneu de bicicleta. • Como não há tempo para trocas de calor com o ambiente, a temperatura do ar bombeado aumenta. 32 Iτ < 0 ΔE 0 17/02/2016 9 33 Em uma compressão rápida (adiabática) a energia interna do gás aumenta e há, portanto, uma elevação em sua temperatura. 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • Se o trabalho for realizado pelo sistema, a variação da energia interna diminui: • Um exemplo é a expansão repentina de um gás, em que a energia interna e a temperatura diminuem. • Isso pode ser percebido quando se esparge o fluído de um aerossol ou quando o gás de um botijão escapa. 34 Iτ > 0 ΔE 0 1ª Lei da Termodinâmica - Aplicações 35 36 17/02/2016 10 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • Nas transformações isotérmicas e adiabáticas, o trabalho realizado pelo sistema ou sobre ele pode ser calculado pela “área sob a curva” correspondente à transformação. 37 38 O trabalho realizado é dado pela área embaixo da curva em um diagrama PV. 39 O trabalho realizado é dado pela área embaixo da curva em um diagrama PV. 40 17/02/2016 11 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações Trabalho realizado em uma transformação termodinâmica • Se um sistema ou corpo submetido a pressão constante sofre uma variação de volume, o trabalho realizado por ele é dado pela expressão: • O sinal indica o sentido da variação do volume de acordo com a convenção adotada. 41 p V 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • Quando o sistema realiza trabalho sobre o ambiente, o volume aumenta: • Quando o sistema sofre a ação de um agente externo que realiza trabalho sobre ele, o volume diminui: 42 0 0V 0 0V 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • Pode-se generalizar a expressão para transformações em que a pressão não é constante desde que se conheça o gráfico p x V da transformação. • Para a variação de volume , o trabalho envolvido é igual à correspondente “área sob a curva”: 43 p V V A 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • A escolha do sinal decorre da convenção estabelecida e para que possa ser feita coloca-se na curva do diagrama p x V uma seta indicando o sentido da transformação. • Se o volume do gás aumenta, o trabalho é positivo. • Se o volume do gás diminui, o trabalho é negativo. 44 17/02/2016 12 1ª Lei da Termodinâmica Aplicações • Se o trabalho realizado em transformações sucessivas tiver sinais diferentes. • O trabalho total será a soma algébrica dos trabalhos parciais realizados em cada transformação. 45 1ª Lei da Termodinâmica - Aplicações 46 44 1ª Lei da Termodinâmica - Aplicações 47 45 - 6(10 )p Pa 3( )V m1 1 2 2 3 3 4 4 A B C D EXERCÍCIOS DE REVISÃO 48 46) Certa massa gasosa sofre a transformação AB indicada no diagrama. O trabalho realizado pelo gás na transformação AB é: 3(10 )p Pa 3( )V m2 4 6 6 A B 17/02/2016 13 EXERCÍCIOS DE REVISÃO 49 47) Um gás ideal monoatômico (n = 0,50 mol) sofre uma transformação termodinâmica AB, conforme a figura a seguir. Sendo R = 8,3 J/mol.K, determine: a) As temperaturas nos estados A e B; b) O trabalho realizado na transformação. 3(10 )p Pa 3( )V m0,1 4 0,3 10 B A A AA P VT nR B B B P VT nR . 2 B b h EXERCÍCIOS DE REVISÃO 50 48) A figura a seguir representa uma transformação cíclica ABCA sofrida por um gás perfeito. Determine: a) O trabalho realizado em cada transformação; b) O trabalho total. (OBS: 1atm.l = 100 J) ( )p atm ( )V l10 1 40 4 B A C .AB P V .BC P V B + b .h 2CA 51 49) Suponha que 1 kg de água a 100 ºC é convertido em vapor a 100 ºC à pressão atmosférica padrão ( 1 atm = 1,01 .105 Pa) no arranjo da figura a seguir. O volume da água varia de um valor inicial de 10-3 m3 do líquido para 1,671 m3 do vapor. Qual é o trabalho realizado pelo sistema? 2 1 v v w pdV 2 1 v v w p dV 2 1 v w pV v 52 50) Considerando que a pressão de um determinado gás varia da seguinte forma: Calcule o trabalho realizado durante uma expansão em que o volume inicial é de 1m3 e o volume final seja o dobro do volume inicial. 2 1P(v) = 2v - v. 2 17/02/2016 14 53 51) Considerando que a pressão de um determinado gás varia da seguinteforma: . Calcule o trabalho realizado durante uma expansão em que o volume inicial é de 2m3 e o volume final seja o triplo do volume inicial. 2vP(v) = v.e
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