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Estrutura da Matéria Ligações Químicas Aula 4 LIGAÇÕES QUÍMICAS Grafite Diamante nanotubos de carbono LIGAÇÕES QUÍMICAS: Ex. Carbono (C) Fulereno 4 Foi descoberto por Lijima em 1991 São 100 mil vezes mais finos que um fio de cabelo A espessura é de apenas um átomo O diâmetro é de cerca de um nanômetro — a bilionésima parte do metro Possuem a maior resistência mecânica dentre todos os materiais conhecidos — não quebram nem deformam quando dobrados ou submetidos à alta pressão. Destacam-se também como dos melhores condutores de calor que existe e, para completar, podem ser capazes de transportar eletricidade Nanotubos de Carbono Estrutura da Matéria – 2016 Como os diferentes tipos de ligações químicas podem explicar as propriedades físicas e químicas das substâncias? Obs.: diferença entre: Ligações químicas: ligações entre átomos (ou íons). Forças ou interações intermoleculares: Interações entre moléculas ou entre íons e moléculas. São bem mais fracas que as ligações químicas. LIGAÇÕES QUÍMICAS Exemplo: Como explicar os estados físicos da matéria ? Ligações químicas (ou interações intermoleculares)? LIGAÇÕES QUÍMICAS Estrutura da Matéria – 2016 Outras questões que podem ser respondidas, a partir da compreensão das ligações químicas: Por quê o fosfato de cálcio é tão duro que a natureza o adotou para a formação dos ossos? Por quê é tão difícil fazer compostos a partir do nitrogênio do ar? Como podemos fazer aviões e foguetes mais fortes e leves? LIGAÇÕES QUÍMICAS Estrutura da Matéria – 2016 Formação de ligação química entre dois átomos ocorre se: arranjo resultante de seus núcleos e elétrons tem energia mais baixa do que a energia total dos átomos separados. Há mudanças nas posições dos elétrons de valência dos átomos. LIGAÇÕES QUÍMICAS Elétrons de Valência • Os elétrons em um átomo se dividem em: elétrons de valência e elétrons do caroço (+ internos). • Os elétrons de valência são os elétrons da camada mais externa. Eles determinam as propriedades químicas de um átomo porque as reações químicas resultam na perda, ganho ou rearranjo desses elétrons Elemento Configuração Camada de valência Na [Ne] 3s1 3s1 Si [Ne]3s23p2 3s23p2 As [Ar]3d104s24p3 4s24p3 Co [Ar]3d74s2 3d74s2 • Elétrons nas camada d totalmente preenchida são elétrons internos (do caroço) Conhecimento da estrutura eletrônica dos átomos permite: prever a ocorrência de ligações químicas, os tipos de ligações e o número de ligações. Classificação das ligações químicas: ligações iônicas; ligações covalentes; ligações metálicas; LIGAÇÕES QUÍMICAS Iônico Molecular Covalente Metálico Unidades nos pontos reticulares Íons positivos e negativos Moléculas Átomos Íons positivos Forças de ligação entre as unidades Ligações iônicas *Forças dipolo-dipolo Forças de London Covalente Atração entre o “mar” elétrons e os íons positivos Dureza Razoavelmente duro, quebradiço Mole Muito duro Mole a duro Ponto de fusão Razoavelmente alto Baixo Muito alto Médio a alto Condutividade elétrica Baixa Baixa Baixa Boa a ótima Exemplos NaCl K2CO3 (NH4)2SO4 Na3PO4 CO2 C6H6 H2O CH4 SiC Na Ag Fe W Ligações e propriedades dos sólidos * forças intermoleculares LIGAÇÕES QUÍMICAS Tipo de sólido Substância Energia reticular(kJ.mol-1) Ponto de fusão (0C) Iônico NaCl CaF2 CaO 788 2590 3520 821 1423 2614 Molecular H2 CH4 CO2 0,8 9 25 -259 -182 -78(sublima) Covalente C (grafite) SiC SiO2 (quartzo) 714 1235 1865 3600 2700 (sublima) 1610 Metálico Na Ag Cu 108 285 340 98 962 1083 Energias reticulares e pontos de fusão LIGAÇÕES QUÍMICAS Estrutura da Matéria – 2016 Formação de ligação química Maior estabilidade Energia potencial mínima Estrutura da Matéria – 2016 A explicação para a formação da ligação química foi desenvolvida, em 1916, pelo físico alemão Walther Ludwig Julius Kossel (1888-1956) e pelo químico norte-americano Gilbert Newton Lewis (1875-1946), em trabalhos independentes e publicados, respectivamente, no Annalen de Physik 49, p. 229 e Journal of the American Chemical Society 38, p. 762. Para Kossel e Lewis, a valência química, isto é, a capacidade de combinação dos elementos químicos, se devia a um par de elétrons que era compartilhado pelos átomos desses elementos. G. N. Lewis 1875 - 1946 Valência de um átomo passou a ser vista como a quantidade de elétrons que um átomo deveria receber, perder ou compartilhar para tornar sua última camada (camada de valência) igual a do gás nobre de número atômico mais próximo. Valência – conceito introduzido por Kekulé e Couper Símbolos (ou estruturas) de Lewis para os elementos símbolo do elemento é circundado por um número de pontos, correspondentes ao número de elétrons na camada de valência do átomo. a camada interna não é escrita, pois ela está completa, correspondendo à configuração de um gás nobre. os elétrons são colocados um de cada vez, ocupando os quatro lados em torno do símbolo e são colocados emparelhados, se necessário. LIGAÇÕES QUÍMICAS Estrutura da Matéria – 2016 Família do elementos representativos da Tabela Periódica fornece o número de elétrons na camada de valência LIGAÇÕES QUÍMICAS Estrutura da Matéria – 2016 Regra do octeto Gases nobres energia de ionização elevada afinidade eletrônica baixa São os únicos elementos que existem como átomos isolados, estáveis. A configuração eletrônica da camada de valência (exceto para o He) é ns2np6 (oito elétrons) está ligada a estabilidade átomos tendem a perder, ganhar ou compartilhar elétrons para ficar com essa configuração eletrônica (ficar com o octeto completo). Ex.: Cl configuração eletrônica : 1s22s22p63s23p5 Completa o octeto ganhando 1 e Cl- 1s22s22p63s23p6 Não metais que têm a camada de valência quase completa, tendem a ganhar elétrons para completar o octeto. Ex.: alguns elementos da família 6A, 7A LIGAÇÕES QUÍMICAS Estrutura da Matéria – 2016 Ligações iônicas Interações eletrostáticas Ligação não-direcional (Interações multidirecionais) LIGAÇÕES QUÍMICAS NaCl A magnitude da ligação é igual em todas as direções ao redor de um íon. Estrutura da Matéria – 2016 LIGAÇÕES QUÍMICAS Ocorre através da transferência de elétrons de um átomo para outro. Há atração eletrostática entre os íons positivos e negativos formados. (aproximação de esferas com cargas opostas) Forma-se entre metais com poucos elétrons na camada de valência e baixa E. I. (têm tendência a perder elétrons) e não metais com E. I. relativamente alta e A. E. elevada (têm tendência a receber elétrons) Metais com menores E. I.: alcalinos e alcalino-terrosos Não metais com maiores A. E. : elementos das famílias 6A e 7A 20 LIGAÇÕES QUÍMICAS Cátions formados por elementos com baixa energia de ionização Ânions formados por elementos com elevada afinidade eletrônica Estrutura da Matéria – 2016 Ex.: Na configuraçãoeletrônica : 1s22s22p63s1 Na+ 1s22s22p6 perde 1e para ficar com a camada anterior com octeto completo Símbolos de Lewis para a formação de íons Na+ e Cl-: Na Na+ + e- Metais alcalinos e alcalino-terrosos têm tendência a perder elétrons para ficar com o octeto completo Cl + e- Cl - Obs.: apenas os elétrons da C. V. do Na no estado fundamental são indicados. O que ocorre no caso de metais (que têm A. E. e E. I. baixas e poucos elétrons na C. V.)? Ex.: Na e Cl formam ligação iônica? o átomo de sódio perde um elétron, formando um cátion (espécie com carga positiva) Na (1s22s22p63s1) Na+ (1s22s22p6) + é ou: Na Na+ + e- o átomo de cloro ganha um elétron, formando um ânion (espécie com carga negativa) Cl (1s22s22p63s23p5) + é Cl- (1s22s22p63s23p6) cloreto ou: Configuração eletrônica E. I. (kJ.mol-1) A. E. (kJ.mol-1) Na 1s22s22p63s1 494 52,9 Cl 1s22s22p63s23p5 1251 349 Cl + e- Cl - 23 Estrutura da Matéria – 2016 Pensando, inicialmente, na formação de íons Na+ e Cl- a partir de átomos de Na e Cl no estado gasoso: i) Nao(g) Na + (g) + e H = +494 kJ.mol -1 (= E. I. do Na) ii) Clo(g) + e Cl - (g) H = -349 kJ.mol -1 (= A. E. do Cl) H1 = +145 kJ.mol -1 aumento de energia: desfavorável !!! Há atração eletrostática entre os íons Na+ e Cl-, segundo a lei de Coulomb, formando o par iônico Na+Cl+(g) no estado gasoso : iii) Na+(g) + Cl-(g) Na+Cl-(g) H2 = - 552 kJ.mol -1 (energia de atração eletrostática) Portanto, H global = (+145 + (-552)) kJ.mol-1 = -407 kJ.mol-1 houve diminuição de energia processo favorável !!! LIGAÇÕES QUÍMICAS
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