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* Lipídios III Lipídios de sinalização, vitaminas e lipoproteínas Prof. Dr. Helotonio Carvalho Unidade Curricular de Bioquímica Estrutural Diadema, 2º semestre de 2013 * Papéis ativos dos lipídios Sinalizadores extracelulares – hormônios Mensageiros intracelulares Cofatores enzimáticos Reações de transferência de elétrons Transferência de moléculas de açúcar Pigmentos que absorvem luz Visão Fotossíntese Vitaminas lipossolúveis * Fosfatidilinositol Sinal intracelular Fosfatidilinositol 4,5-bisfosfato Lado citossólico da membrana plasmática Sítio de ligação para proteínas do citoesqueleto e algumas proteínas solúveis envolvidas na exocitose Reservatório de mensageiros moleculares liberados na célula em resposta a sinais extracelulares * * Vitaminas lipossolúveis Vitaminas – compostos essenciais à saúde que não podem ser sintetizados e portanto devem ser obtidos da dieta Vitaminas hidrossolúveis (vitaminas do complexo B e vitamina C) Vitaminas lipossolúveis A, D, E, e K Compostos isoprenóides Vitaminas A e D são precursores de hormônios * Vitamina D3 - Colcalciferol Deficiência – raquitismo Formada na pele, a partir de 7-dehidrocolesterol Reação fotoquímica dependente de luz UV Convertida no fígado e rim a 1,25-dihidroxicolcalciferol Hormônio que regula a captação de cálcio no intestino e os níveis de cálcio no rim e osso Vitamina D2 – Ergocalciferol Forma de suplementação comercial Irradiação UV de ergosterol de levedura * Vitamina A - Retinol Fontes: óleo de fígado de peixes, fígado, ovos, leite integral e manteiga Funciona como hormônio e como pigmento no olho de vertebrados Várias formas derivadas Ácido retinóico Regula expressão gênica no desenvolvimento do tecido epitelial Uso farmacêutico no tratamento de acne severa e rugas Retinal Pigmento que inicia a resposta de cones e bastonetes da retina à luz Mudança fotoquímica: 11-cis-retinal trans-retinal * Estímulo visual Diminuição no GMPc induzida pela luz, hiperpolariza a membrana pela ação de bomba Na+K+ATPase Cones e bastonetes – neurônios sensíveis à luz Cones (3 x 106 por retina) – menos sensíveis, discriminam cores Bastonetes (109 por retina) - sensível a baixos níveis de luz * Fontes: vegetais amarelos (cenoura, batata doce, etc) Em vertebrados, -caroteno pode ser enzimaticamente convertido a vitamina A -caroteno – precursor de vitamina A * Antioxidantes biológicos Fontes: ovos e óleos vegetais (gérmen de trigo) Associam-se a membranas celulares, depósitos lipídicos e lipoproteínas Anel aromático e uma cadeia isoprenóide longa Anel aromático reage com formas reativas de oxigênio, protegendo ácidos graxos de oxidação e prevenindo dano oxidativo a membranas biológicas Vitamina E - tocoferóis * Fontes: folhas verdes Passa por um ciclo de oxidação e redução durante a formação da protrombina ativa - coagulação Vitamina K * Outros isoprenóides ativos * Lipoproteínas plasmáticas Partículas esféricas com núcleo central de lipídios apolares (ésteres de colesterol e triacilglicerol) circundado por uma monocamada de lipídios anfipáticos (fosfolipídios e colesterol) à qual estão associadas moléculas de proteína (apolipoproteínas) Apolipoproteínas: sítios de reconhecimento Agregados moleculares hidrossolúveis para o transporte de lipídios Lipídios apolares, lipídios anfipáticos e proteínas Ácidos graxos na forma de ésteres de colesterol Maioria dos ácidos graxos são ligados à albumina sérica * Quilomícrons – sintetizados na mucosa intestinal, transportam lipídios (principalmente TG) para os tecidos VLDL – origem hepática, transportam TG e colesterol para outros tecidos, originando IDL e LDL LDL – principal fonte de colesterol para os tecidos, exceto fígado e intestinos, penetram nas células por endocitose HDL – função oposta à LDL, removem colesterol dos tecidos para o fígado Tipos de lipoproteínas plasmáticas * * * *
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