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Lipídios.3

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Lipídios III 
Lipídios de sinalização, vitaminas e lipoproteínas
Prof. Dr. Helotonio Carvalho
Unidade Curricular de Bioquímica Estrutural
Diadema, 2º semestre de 2013
*
Papéis ativos dos lipídios
Sinalizadores extracelulares – hormônios
Mensageiros intracelulares
Cofatores enzimáticos
Reações de transferência de elétrons
Transferência de moléculas de açúcar
Pigmentos que absorvem luz
Visão
Fotossíntese
Vitaminas lipossolúveis
*
Fosfatidilinositol
Sinal intracelular
Fosfatidilinositol 4,5-bisfosfato
Lado citossólico da membrana plasmática
Sítio de ligação para proteínas do citoesqueleto e algumas proteínas solúveis envolvidas na exocitose
Reservatório de mensageiros moleculares liberados na célula em resposta a sinais extracelulares
*
*
Vitaminas lipossolúveis
Vitaminas – compostos essenciais à saúde que não podem ser sintetizados e portanto devem ser obtidos da dieta
Vitaminas hidrossolúveis (vitaminas do complexo B e vitamina C)
Vitaminas lipossolúveis
A, D, E, e K
Compostos isoprenóides
Vitaminas A e D são precursores de hormônios
*
Vitamina D3 - Colcalciferol
Deficiência – raquitismo
Formada na pele, a partir de 7-dehidrocolesterol
Reação fotoquímica dependente de luz UV
Convertida no fígado e rim a 1,25-dihidroxicolcalciferol
Hormônio que regula a captação de cálcio no intestino e os níveis de cálcio no rim e osso
Vitamina D2 – Ergocalciferol
Forma de suplementação comercial
Irradiação UV de ergosterol de levedura
*
Vitamina A - Retinol
Fontes: óleo de fígado de peixes, fígado, ovos, leite integral e manteiga
Funciona como hormônio e como pigmento no olho de vertebrados
Várias formas derivadas
Ácido retinóico
Regula expressão gênica no desenvolvimento do tecido epitelial
Uso farmacêutico no tratamento de acne severa e rugas
Retinal
Pigmento que inicia a resposta de cones e bastonetes da retina à luz
Mudança fotoquímica: 11-cis-retinal  trans-retinal
*
Estímulo visual
Diminuição no GMPc induzida pela luz, hiperpolariza a membrana pela ação de bomba Na+K+ATPase
Cones e bastonetes – neurônios sensíveis à luz
Cones (3 x 106 por retina) – menos sensíveis, discriminam cores
Bastonetes (109 por retina) - sensível a baixos níveis de luz
*
Fontes: vegetais amarelos (cenoura, batata doce, etc)
Em vertebrados, -caroteno pode ser enzimaticamente convertido a vitamina A
-caroteno – precursor de vitamina A
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Antioxidantes biológicos
Fontes: ovos e óleos vegetais (gérmen de trigo)
Associam-se a membranas celulares, depósitos lipídicos e lipoproteínas
Anel aromático e uma cadeia isoprenóide longa
Anel aromático reage com formas reativas de oxigênio, protegendo ácidos graxos de oxidação e prevenindo dano oxidativo a membranas biológicas
Vitamina E - tocoferóis
*
Fontes: folhas verdes
Passa por um ciclo de oxidação e redução durante a formação da protrombina ativa - coagulação
Vitamina K
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Outros isoprenóides ativos
*
Lipoproteínas plasmáticas
Partículas esféricas com núcleo central de lipídios apolares (ésteres de colesterol e triacilglicerol) circundado por uma monocamada de lipídios anfipáticos (fosfolipídios e colesterol) à qual estão associadas moléculas de proteína (apolipoproteínas)
Apolipoproteínas: sítios de reconhecimento
Agregados moleculares hidrossolúveis para o transporte de lipídios
Lipídios apolares, lipídios anfipáticos e proteínas
Ácidos graxos na forma de ésteres de colesterol
Maioria dos ácidos graxos são ligados à albumina sérica
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Quilomícrons – sintetizados na mucosa intestinal, transportam lipídios (principalmente TG) para os tecidos
VLDL – origem hepática, transportam TG e colesterol para outros tecidos, originando IDL e LDL
LDL – principal fonte de colesterol para os tecidos, exceto fígado e intestinos, penetram nas células por endocitose
HDL – função oposta à LDL, removem colesterol dos tecidos para o fígado
Tipos de lipoproteínas plasmáticas
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