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Lista de exercícios - Ligações químicas CAP 9 1. Usando a teoria dos orbitais moleculares (TOM) faça o estudo das seguintes moléculas, calcule ordem de ligação e determine se as moléculas são diamagnéticas ou paramagnéticas. a) H2 b) H2 + c) Li2 d) C2 e) Be2 f) He2 g) N2 h) O2 i) O2 + j) O2 - k) N2 + l) Cl2 m) Ne2 + o) P2 p) F2 q) F2 2- 2. O dioxigênio pode estar em vários estados de oxidação como em: O2PtF6 (O2 2+); O2; KO2 (O2 –) e BaO2 (O2 2–). Os comprimentos médios de ligação são: (O2 2+)=112 pm; (O2)=121 pm; (O2 -)=135 pm e (O2 -2)=149 pm. Explique esta variação através da TOM. 3. Faça um desenho dos orbitais envolvidos na formação dos seguintes compostos, segundo a teoria de ligação valência, demonstre os orbitais responsáveis por cada ligação e relacione a superposição dos orbitais com a geometria comparando os resultados com a geometria prevista pelo modelo de repulsão dos pares de elétrons da camada de valência: HF, F2, C2H4, C2H2, H2O, O2, NF3, BF3 e NH4 +. 4. Considere as moléculas abaixo, e por meio da Teoria da Ligação de Valência (TLV) faça o estudo (tipo de ligação, hibridação, geometria, polaridade da ligação e da molécula e tipo de ligação) das seguintes moléculas: a) NH3 b) H2O c) BCl3 d) BeCl2 e) BeCl3 - f) CH4 g) PCl5 h) SF6 i) SF4 j) ICl3 k) XeF4 l) XeOF4 m) SCl4 n) ClF3 o) BrF5 5. Represente duas estruturas de Lewis para o íon carbonato (CO3 2-). Usando a teoria de repulsão dos pares de elétrons da camada de valência discuta a geometria do íon carbonato. A partir da estrutura mais provável para o íon carbonato represente a estrutura do íon bicarbonato (HCO3 2-), sabendo que o hidrogênio está diretamente ligado a um dos oxigênios. 6. De acordo com a teoria de ligação de valência, deveria as duas ligações N-O no nitrometano (CH3-NO2) ter comprimentos iguais ou diferentes? 7. O que diz a teoria dos octetos? Cite 5 casos onde ela não é obedecida. 8. O que é uma ligação iônica? Disserte a respeito da formação de sólidos iônicos a partir de compostos moleculares simples (etapas envolvidas, variações de energias, diferença de estabilidade de compostos iônicos, compostos covalentes entre outros). 9. O que são íons isoeletrônicos? Exemplifique. Qual a relação entre os raios de uma mesma série isoeletrônica? 10. Explique por que o ângulo entre as ligações O-H na água é 104°28’. 11. Diamante e grafite têm a mesma composição química (carbono). O que os diferencia? O que pode se dizer sobre as ligações entre átomos de carbono de cada uma delas. 12. Escreva estruturas de Lewis para os compostos seguintes: 13. Qual é a fórmula estrutural e a geométrica (três dimensões) para cada uma das seguintes espécies? . Indicar o sentido do momento de dipolo (se houver) de cada uma das seguintes substâncias (a) (CH3)3B (b) CH3 - (c) H2S (e) BF4 - (f) (CH3)3N (g) CH2Cl2 (h) CHCI3 (i) CH3OH 14. Hibridização: (a) Indique qual é a hibridização do orbital que contém o par de elétrons livre responsável pela carga negativa em cada espécie: CH3CH2: - CH2=CH: - HC≡C:- (b) Os elétrons de orbitais sp, sp2 e sp3 não têm a mesma energia. Como o orbital 2s tem menos energia do que o 2p, quanto mais caráter s o orbital híbrido tiver, menor será a sua energia. Assim, o orbital sp3 (25% de caráter s), o orbital sp2 (33% de caráter s) e o orbital sp (50% de caráter s) tem diferentes energias. A energia mais alta é a do orbital sp3 e a mais baixa é a do orbital sp. Use esta informação e coloque os três ânions acima em ordem de estabilidade. Justifique. (c) A força de um ácido HA está relacionada à capacidade da base conjugada A- de acomodar a carga negativa. Em outras palavras, a ionização HA → H+ + A- é favorecida quando A- é mais estável. Embora CH3-CH3, CH2=CH2 e HC≡CH sejam ácidos fracos, sua acidez é diferente. Use a resposta que você deu em (b) e coloque estes três ácidos na ordem de acidez. 15. Algumas substâncias com átomos de carbono polarizados positivamente são consideradas agentes cancerígenos em potencial ou compostos potencialmente indutores de câncer. A presença da carga positiva nos átomos de carbono tem sido considerada responsável por esta propriedade. Suponha que o grau de polarização seja proporcional ao potencial cancerígeno. Como você ordenaria estes compostos segundo seu potencial de provocar o câncer? (a) CH3Cl (b) (CH3)4Si (c) ClCH2OCH2Cl (d) CH3OCH2Cl (e) (CH3)3C +
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