6 - Alcalóides

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13/06/2013
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ALCALÓIDES
• 1. Conceito
• 2. Classificação
– 2.1. Segundo Hegnauer
• 2.1.1. Protoalcalóides
• 2.1.2. Pseudoalcalóides
• 2.1.3. Alcalóides verdadeiros
H3CO
H3CO
OCH3
NH2
Mescalina
O
HO
H
N
H
Solassodina N
H3CO
H OH
N
H
H
H
Quinina
– 2.2. Segundo o núcleo fundamental 
(adaptado de: HÄNSEL et al., 2007)
N
CH3
CH3
N
CH3
N
H3C
Alcalóides pirrolidínicos
 (ornitina)
 
Alcalóides pirrolizidínicos
 (ornitina) Alcalóides tropânicos
 (ornitina)
N
CH3
CH3
Alcalóides piperidínicos
 (lisina, acetato)
N
Alcalóides piridínicos
 (ácido nicotínico)
N
N
Alcalóides quinazolidínicos
 (lisina)
Classificação segundo o núcleo fundamental, cont.
N
CH3
H
R
HO
 Alcalóides isoquinolínicos
(tirosina, R= H; DOPA, R= OH)
N
N CH3
CH3
CH3
Alcalóides indólicos
 (triptofano)
N
O
CH3
N O
CH3
Alcalóides quinolínicos
 (ácido antranílico)
• 3. Localização no vegetais:
– 3.1. Tecidos de crescimento ativo
– 3.2. Células epidérmicas e hipodérmicas
– 3.3. Bainhas vasculares
– 3.4. Vasos lactíferos
• 4. Ocorrência e distribuição:
– 5.1. Gimnospermas: distribuição restrita
– 5.2. Angiospermas: Dicotiledôneas
• 5. Função nos vegetais:
– 5.1. Defesa contra insetos, herbívoros, vírus 
e microrganismos
– 5.2. Reserva de N
– 5.3. Hormônios reguladores de crescimento / 
inibidores da germinação
– 5.4. Manutenção do equilíbrio iônico
– 5.5. Proteção contra radiações UV
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• 6. Origem biossintética:
– 6.1. Principais reações:
• Acoplamento oxidativo
• Reações do tipo Mannish
• Formação de bases de Shiff
R1 C
O
CH3 + H C
H
O
+ HN
R2
R2 R1 C CH2
O
CH2 N
R2
R2
C O + H2N R
H+ C
OH
NH2 R
+
- H2O C N R
– 6.2. Principais precursores:
• Aminoácidos proteicos: ác. L-aspártico, L-lisina, L-
tirosina, L-triptofano, L-histidina, L-fenilalanina
• Aminoácido não-proteico: L-ornitina
• Outros compostos: terpenos, esteróides 
• 7. Detecção e caracterização
– 7.1. Formação de precipitados com compostos 
de ouro, platina, mercúrio, bismuto, etc.
• Reagente de Mayer: KI e HgCl2
• Reagente de Dragendorff: KI e subnitrato de 
bismuto
• Reagente de Wagner ou Bouchardat: I2 e KI 
• Reagente de Bertrand: ác. sílico-túngstico
• Reagente de Hager: sol. saturada de ácido pícrico
• Ácido tânico
� Aspecto
� Falso +: proteínas, purinas, betaínas, α-pironas, 
cumarinas, hidroxifenóis, lignanas.
– 7.2. Reações específicas
• Marquis: morfina
• Taleioquina: alcalóides das quinas
• Vitali-Morin: alcalóides tropânicos
• Van-Urk: alcalóides do esporão do centeio
• 7.3. Mecanismo das reações de precipitação
– Reagente de Mayer: Precipitado branco - Iodo mercurato de 
potássio
– Reagente de Dragendorff: Precipitado alaranjado – Iodo bismutato
de potássio
– Reagente de Bouchardat / Wagner: Precipitado marrom – Iodo-
iodeto de potássio
– Reagente de Bertrand: Precipitado branco - ácido silicotúngstico.
• 8. Extração e isolamento
– Alcalóides com características básicas: 
método geral
– Compostos com amônio quaternário
– Alcalóides líquidos
• 9. Análise quantitativa:
– 9.1. Gravimetria
– 9.2. Volumetria
• Acidimetria direta
• Acidimetria de retorno
• Acidimetria em meio não aquoso
– 9.3. Espectrofotometria
– 9.4. Cromatografia gasosa
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• 10. DROGAS CONTENDO ALCALÓIDES
– 10.1. Alcalóides tropânicos
• Coca
� Nome científico:
Erythroxylon coca Lam. 
(Erythroxylaceae)
� Parte Utilizada: folhas
� Utilização:!!!
N
O
O
C
H3C
Cocaína
C
O
CH3O
N
O
OC
H3C
C H
CH2OH
L-hiosciamina
• Meimendro
� Nome científico: 
Hyoscyamus niger L. (Solanaceae)
� Parte Utilizada: folhas e
inflorescências
� Utilização :
anti-espasmódico
N
O
O
C C H
CH2OH
(-)-Escopolamina
CH3
H
O
• Beladona 
� Nome científico:
Atropa belladonna L.
• Estramônio
� Nome científico:
Datura stramonium L.
Estágios de 
desenvolvimento de 
Claviceps purpurea sobre a 
espiga do centeio (Adaptado 
de: HÄNSEL et al., 2007)
–10.2. Alcalóides indólicos
Esporão do centeio
(Secale cornutum L.
Poaceae)
� Nome científico: 
Claviceps purpurea
(Fries) Tulasne
(Clavicipitaceae)
� Parte Utilizada:
esclerócio
• Principais constituintes:
– Ergometrina
– Ergotamina
– Ergotoxina (ergocriptina,
ergocristina, ergocornina)
• Solubilidade 
� Utilização:
enxaqueca 
estimulante uterino
em geriatria
R= ergotamina
N
O
CH2
NN H
O
CH3 OH
O
H
H
N
N
H
H
H
CH3
C
O
R
R= OH ácido lisérgico
R= NH2 amida do ácido lisérgico
R= N(C2H5)2 dietilamida do ácido lisérgico (LSD)
R= NH CH CH3 ergometrina
 CH2OH
• Fava de calabar
� Nome científico:
Physostigma venenosum
Balfour (Fabaceae)
� Parte Utilizada:
semente
� Utilização : oftalmologia, 
intoxicações por anticolinérgicos
N N
CH3CH3
CH3
H
H3C
H
N OC
O
Fisostigmina
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• Vinca
� Nome científico:
Catharanthus
roseus (L.) G. Don
Vinca rosea L.
(Apocynaceae)
� Parte Utilizada:
partes aéreas
� Utilização: 
antineoplásico
N
N
OH
CH2CH3
H
COOCH3N
N
CH2CH3
OCOCH3
OCOCH3
HO
H
H
R
H3CO
R= CH3 Vinblastina
R= CHO Vincristina
– 10.3. Alcalóides imidazólicos
• Jaborandi
� Nome científico:
Pilocarpus jaborandi
Holmes (Rutaceae)
� Parte Utilizada: folhas
� Utilização: tratamento 
do glaucoma
O
CH2
N
N
HH
O
CH3
H5C2
Pilocarpina
– 10.4. Alcalóides piridínicos
• Tabaco
� Nome científico:
Nicotiana tabacum L.
( Solanaceae)
� Parte Utilizada: folhas
� Utilização: como adjuvante no combate ao hábito 
do fumo
Nicotina
N
N
CH3
H
– 10.5. Alcalóides quinolínicos
• Quina
� Nome científico: 
Cinchona ssp. 
(Rubiaceae)
� Parte Utilizada: casca
� Utilização: antimalárico e 
antiarrítmico
N
N
CH2
CH2
H
H
HO H
H3CO
CH2
H
CH
Quinina
C. calisayaC. pubecens
– 10.6. Alcalóides isoquinolínicos
• Ipeca
� Nome científico: 
Cephaelis ipecacuanha
(Botero) A. Richard,
C. acuminata Karsten
(Rubiaceae)
� Parte Utilizada: 
rizomas e raízes
� Utilização: amebicida 
e emético
OCH3
OCH3
CH3O H H
H
H
H5C2
H2C
NH
N
(-)-Emetina
RO
R=CH3
R=H (-)-Cefalina
• Curare
� Nome científico: 
Chondodendron
tomentosum
Ruiz et Pavon
(Menispermaceae) 
� Parte Utilizada: casca 
� Utilização: miorrelaxante
N
O
N
O
CH3
CH3
H3CO
OCH3
2 Cl
HO
H
H
H3C HOH
(+)-Tubocurarina
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• Ópio 
� Nome científico: 
Papaver somniferum L. 
(Papaveraceae)
� Parte Utilizada:
látex
� Utilização: 
hipnoanalgésico,
antitussígeno.
O
N
R2O
R1O
H
CH3
H
Morfina R1= R2= H
Codeína R1= H; R2= CH3
Tebaína R1= R2= CH3
Exsudato leitoso das cápsulas 
de papoula após incisões 
transversais (Adaptado de: 
ROBBERS et. al., 1996).
– 10.7. Aminas alcaloídicas
• Efedra
� Nome científico: 
Ephedra sinica (Stapf)
(Gnetaceae)
� Parte Utilizada: 
partes aéreas
� Utilização: hipotensão, 
reações alérgicas,
congestionamento
nasal.
C C CH3
NHCH3OH
H H
(-)-efedrina
– 10.8. Amida alcaloídica
• Cólchico
� Nome científico:
Colchicum autumnale L.
(Liliaceae)
� Parte Utilizada: 
sementes e 
caule subterrâneo
� Utilização: 
antigotoso
H3CO
H3CO
H3CO
OCH3
O
COCH3NH
H
Colchicina