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ADSORÇÃO Raissa Sousa Barbosa Operações Unitárias 2 Prof: Hugo Buarque Definições Gerais ◦ Adsorção: É uma operação de transferência de massa, do tipo sólido-fluido, na qual se usa a habilidade de certos sólidos em concentrar certos componentes, oriundos de misturas líquidas ou gasosas em contato, na sua superfície, o que possibilita a separação desses componentes a partir daquelas misturas. ◦ Adsortivo: substância adsorvível quando na fase fluida. ◦ Adsorvato: substância no estado adsorvido. ◦ Adsorvente ou Substrato: superfície na qual a adsorção ocorre. Definições Gerais ◦ Adsorção ≠ Absorção Na absorção, a substância absorvida é embebida pela substância absorvente, como ocorre, por exemplo, com uma esponja que absorve a água. Ao contrário da adsorção, em que a substância fica apenas retida na superfície do adsorvente, sem ser incorporada ao volume da outra. Tipos de Adsorção Tipos de Adsorção ◦ Adsorção em mono e multicamadas: ◦ Adsorção mono e multicomponente: monocamada multicamadas monocomponente multicomponente Importância da Adsorção 1,00 1,25 1,50 1,75 2,00 2,25 2,50 2,75 3,00 3,25 3,50 3,75 4,00 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000 ADSORÇÃO DESTILAÇÃO VOLATILIDADE RELATIVA C U S T O ( U S $) ◦ Destilação: processo de separação padrão; simplicidade e aplicabilidade universal; processo energeticamente ineficiente. ◦ Adsorção: sólidos porosos podem, muitas vezes, adsorver reversivelmente grandes volumes de fluido; em geral mais custoso que a destilação, mas para baixas volatilidades relativas pode ser mais econômico; aplicações práticas em processos industriais de separação e purificação. Aplicações dos processos de Adsorção Em fase gasosa: ◦ Desumidificação de gases; ◦ Recuperação de vapores a partir de solventes arrastados por gases; ◦ Desodorização de gás carbônico e das bebidas; ◦ Separação de gases nobres; ◦ Separação de oxigênio de nitrogênio do ar; ◦ Fracionamentos de misturas de hidrocarbonetos leves. Em fase líquida: ◦ Branqueamento de soluções de açúcares e de óleos vegetais e minerais; ◦ Recuperação de vitaminas e antibióticos e outros produtos valiosos a partir de mostos fermentativos; ◦ Remoção de compostos orgânicos a partir de águas potáveis ou de efluentes aquosos. Adsorventes ◦ É o agente de separação usado para expressar a diferença entre as diversas moléculas de uma mistura. ◦ Função: Prover a área superficial para a adsorção das espécies (100 a 1500 m²/g). É desejável que o adsorvente tenha elevada seletividade pelo componente a ser separado, grande capacidade de adsorção (materiais porosos), estabilidade química e térmica, baixa solubilidade no solvente e baixo custo. ◦ Cristalinos / Amorfos ◦ Hidrofóbicos/ Hidrofílicos ◦ Microporo / Mesoporo / Macroporo ◦ Aberto / Fechado / Interconectado Principais Adsorventes ◦ Carvão ativado: usado na recuperação de vapores orgânicos, no fracionamento de hidrocarbonetos gasosos e em máscaras contra gases. Granulometria entre 1,5 e 3 mm. ◦ Sílica gel: usada na secagem de gases, condicionamento de ar, purificação de gases, fracionamento de misturas de hidrocarbonetos, refino de produtos destilados do petróleo e recuperação de vapores de solventes orgânicos; usada também como suporte de catalisadores. ◦ Alumina ativada: usada na secagem de líquidos e gases. Granulometria entre 2 e 20 mm. ◦ Bauxita: usada para clarificar produtos do petróleo e na secagem de gases. Granulometria entre 1 e 2 mm. Principais Adsorventes ◦ Peneira moleculares zeolíticas: industrialmente usadas para secagem, separação de hidrocarbonetos e muitas outras aplicações. ◦ Terra Fuller: emprega-se no branqueamento, clarificação e neutralização de óleos minerais, vegetais e animais e na industria do petróleo. Granulometria entre 1 mm e 200 mesh Tyler. ◦ Argila ativada: usada para branquear produtos do petróleo. Granulometria entre 2 e 5 mm. ◦ Carvão de ossos: emprega-se principalmente no refino de açúcar. Granulometria em torno de 1 mm. ◦ Carvão descorante: operações de filtração por contato. Granulometria entre 0,5 e 5 mm. Outros adsorventes ◦ Produtos naturais: • Bagaço de cana de açúcar; • Cortiça; • Xisto Retortado; • Folhas de plantas. ◦ Molecular Imprinting polymers; ◦ Polímeros nanoestruturados; ◦ Metal frame works (MOF’s); Cinética da Adsorção ◦ É a taxa de aproximação ao equilíbrio. A adsorção é limitada por mecanismos de transferência de massa e depende das propriedades do adsorvente e do adsorvato. 1. Transporte de massa no seio do líquido; 2. Transporte de massa na camada limite; 3. Transporte através dos poros; 4. Adsorção. ◦ Relação de equilíbrio entre a concentração da fase fluida e a concentração das partículas de adsorvente a dada temperatura. Sólido-gás: concentração do gás – fração molar ou pressão parcial. Sólido-líquido: concentração do líquido – massa como ppm. Isoterma de Adsorção Operações de Adsorção ◦ Operações Descontínuas ◦ Ex: Tanque agitado seguido de filtração de contato para eliminar contaminantes e cores indesejáveis de líquidos ou para recuperar solutos de valor comercial O adsorvente é agitado vigorosamente com o adsortivo líquido durante um tempo de contato adequado, em condições térmicas favoráveis, sendo posteriormente filtrado. O adsorvente filtrado é lavado para a recuperação do adsorvato. Operações de Adsorção ◦Operações em Batelada Cíclicas: são processos em que o leito é saturado e regenerado de maneira cíclica. Normalmente são processos em leito fixo formado por dois ou mais leitos, pois enquanto um dos leitos está em operação o outro está em regeneração, para manter a operação contínua. Operações de Adsorção Operações Contínuas: o adsorvente e o fluido estão em contato contínuo no interior do equipamento. 2.1 Contracorrente verdadeiro: a transferência de massa é maximizada pelo contato em contracorrente entre o fluido e o sólido, melhorando, assim, a eficiência do processo. Esse tipo de processo é recomendado quando a separação é difícil, ou por ter uma baixa seletividade ou pela transferência de massa ser lenta. Operações de Adsorção 2.2 Leito móvel Simulado: foi desenvolvida para contornar os problemas existentes no processo em contracorrente. Esse processo consiste em alternar o ponto onde a corrente é alimentada e o ponto onde é retirada (em uma série de leitos ou em uma coluna), simulando o movimento em contracorrente. Operações de Adsorção ◦ Sorbex: o leito móvel é simulado em uma única coluna utilizando uma válvula rotativa, que alterna os pontos de alimentação, de entrada do dessorvente e de retirada dos produtos. ◦ Toray: séries de colunas recheadas em que as entradas e saídas são controladas por válvulas on/off. Tipos de Adsorvedores ◦ Adsorvedores de leito fixo de carvão ativado: Neste caso, o ar entra sujo pelo topo e sai limpo pelo fundo. Tipos de Adsorvedores Adsorvedor de leito móvel: a corrente de ar contendo o poluente passa em fluxo horizontal através da coluna vertical adsorvedora. Adsorvedor de leitos múltiplos: alguns podem ser divididos em camadas como uso de pratos suportes. O gás então penetra na coluna (na metade da altura da coluna) e é distribuído entre as camadas. Passando pelo leito adsorvente, o gás deixa os poluentes conforme os mecanismos de adsorção. Métodos de Regeneração de Adsorventes ◦ TSA (Thermal Swing Adsorption) : o leito é regenerado por aquecimento a pressão constante. Em geral, utiliza-se um gás quente ao invés da troca indireta de calor (adsorção exotérmica). Tempo de regeneração são de algumas horas. ◦ PSA (Pressure Swing Adsorption): a regeneração ocorre por redução da pressão mantendo a temperatura essencialmente constante. Em geral, o tempo de regeneração é mais curto que no TSA. ◦ Purga com gás inerte: a regeneração ocorre com a introdução de um gás inerte sem conter o material adsorvido, mantendo a temperatura e pressão constantes, varia-se a pressão parcial, em vez da pressão total. O tempo de regeneração são de poucos minutos. ◦ Purga com um solvente: T e P são mantidos constantes, como na regeneração com purga, mas a purga inerte é substituída por uma corrente contendo um componente que é mais fortemente adsorvido. O tempo de regeneração são de apenas alguns minutos. Métodos de Regeneração de Adsorventes
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