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Revisão de unidades mais usadas em Bioquímica Conceitos de Ácidos e Bases Ionização de ácidos fortes e fracos e de bases fortes e fracas Equilíbrio Químico Ionização da água pH e pK Curvas de Titulação de ácidos e bases Importância Biológica do pH Molaridade (M) = número de moles de soluto por litro de solução > Concentrações molares são em geral expressas entre colchetes, por exemplo, [H+] = molaridade do íon H+. > Para calcular M, precisamos conhecer o peso do soluto dissolvido e seu peso molecular, PM. Soluções diluídas são freqüentemente expressas em termos de milimolaridade, micromolaridade, e assim sucessivamente. Portanto 1mM = 10-3 M = 1 mmol/litro =1 µmol/ml 1 µM = 10-6 moles/litro = 1 µmol/litro =1 nmol/ml 1 nM = 10-9 moles/litro = 1 nmol/litro =1 pmol/ml Ácidos x Bases: HCl, CH3COOH, NH3, CH4, EtOH, KOH CH3NH2 CH3-NH-CH2CH3 Como um ácido e uma base se ioniza?? pH=-log[H+] pH, pOH e pKa Definição de pH pH = - log [H+] = log 1/[H+] Analogamente pOH= -log [OH-] H2O e a constante de equilíbrio (Keq) Keq = [OH-] [H+]/ [H2O] Keq x [H2O] = [OH-] [H+]= Kw = 10-14 pOH+pH=14 Definição de Ka para ácidos: Ka = Keq Keq = Ka= [H+] [A-]/ [HA] pKa = log 1/Ka = - log Ka H2O OH- + H+ AH ⇄ A- + H+ M = número de moles de água/litro; onde número de moles = massa (g)/PM Um litro de água pesa 1000g e corresponde a 1000 ml. O PM da água é 18 Molaridade da água = A M da água é realmente 55,6 M menos 10-7 M (a quantidade que se dissociou). Todavia essa diferencia é tão próxima de 55,6 que a expressão de Kd fica: Kd = Ionização de bases NaOH → Na+ + OH- RNH2 + H+ ⇄ RNH3+ R2NH + H+ ⇄ R2NH2+ R3N + H+ ⇄ R3NH+ na estabilidade e conformação de proteínas, na velocidade das reações catalisadas por enzimas, nas interações de macromoléculas entre si e com íons pequenos, no processo de mineralização de ossos e dentes, na farmacocinética de fármacos, nas técnicas analíticas e de purificação utilizadas em laboratório. Alterações de pH levam a alterações nas cargas elétricas nas moléculas, sejam elas metabolitos pequenos ou macromoleculas importantes como as proteínas. Isso provoca alterações Importância biológica do controle do pH As cargas elétricas das moléculas biológicas (metabolitos, proteínas) são fatores importantes: • na velocidade das reações catalisadas por enzimas, • na estabilidade e conformação de proteínas, • nas interações de macromoléculas entre si e com íons pequenos, • no processo de mineralização de ossos e dentes, • na farmacocinética de fármacos e • nas técnicas analíticas e de purificação utilizadas em laboratório R-NH3+ ↔ R-NH2 + H+ (lado extracelular) CANAL DE SÓDIO ¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡ !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! R-NH3+ ↔ R-NH2 + H+ (lado intracelular) MEMBRANA PLASMÁTICA Na+ Titulação de um ácido forte OH- adic. [H+] restante pH 0 10 2 9 1 3 9,9 0,1 4 9,99 0,01 5 100 10-7 7 ... .... ..... 0,010 0,002 0,000 0,001 Definição de Sistema-Tampão Frações Existentes entre cada Espécie de um Ácido Relação entre pH, pK e a concentração de ácido e base conjugada A Equação de Henderson-Hasselbach Onde: A- = Aceptor de Prótons =base HA = doador de prótons =ácido Curvas de Titulação de Ácidos e Bases Fracos Comparação entre as Curvas de Titulação de alguns Ácidos Fracos Titulação de uma base fraca Acido fosfórico, H3PO4 , com capacidade de perder três prótons H3PO4 ↔ H2PO4- + H+ (pKa1 = 2.12) H2PO4- ↔ HPO42- + H+ (pKa2 = 7.21) HPO42- ↔ PO43- + H+ (pKa3 = 12.32) Ác. carbônico H2CO3, com capacidade de perder 2 prótons: H2CO3 ↔ HCO3- + H+ (pKa1 = 3.8) HCO3- ↔ CO32- + H+ (pKa2 = 10.25) Ác. succínico (COOH-CH2-CH2-COOH), com dois grupos carboxilicos COOH-CH2-CH2-COOH ↔ COO--CH2-CH2-COOH + H+ (pK1a = 4.19) COO- -CH2-CH2-COOH ↔ COO--CH2-CH2-COO- + H+ (pKa2 = 5.57) COOH COO- COO- | ↔ | ↔ | CH2NH3+ CH2NH3+ CH2NH2 (1) (2) (3) pK1=2.1 pK2=9.1 COOH COO- COO- | ↔ | ↔ | CH2NH3+ CH2NH3+ CH2NH2 (1) (2) (3) (1) (2) (3) MOLÉCULAS COM VÁRIOS GRUPOS IONIZÁVEIS Grupos que contribuem com carga negativa: -COOH -COO- + H+ -SH -S- + H+ -OH (fenólico) -O- + H+ Grupos que contribuem com carga positiva: -NH2 + H+ -NH3+ -C=NH + H+ -C-NH2 NH2 NH2
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