Descarga la aplicación para disfrutar aún más
Vista previa del material en texto
www.FreeLibros.org QUIMICA PARA INGENIEROS 51 Problemas útiles QUIMICA PARA INGENIEROS 51 Problemas útiles Antonia Martín Sanz Catedrático de Universidad Departamento de Ingeniería Civil: Construcción E.T.S. Ingenieros de Caminos, Canales y Puertos Universidad Politécnica de Madrid MADRID Q U ÍM I C A RARA IN G E N IE R O S . 51 Problemas útiles N o está permitida la reproducción total o parcial de este libro, ni su tratamiento informático, ni la transmisión de cualquier otra forma o por cualquier otro medio electrónico, mecánico, por fotocopia, por registro u otros métodos, sin el permiso previo y por escrito de los titulares del Copyright. © G ARCÍA-M ARO TO EDITORES, S. L. ISBN: 978-84-15793-54-0 D epósito legal: M -1 8 4 1 1-2014 Preimpresión: FER Fotocomposición Impreso en: FER Impresión digital, c / A lfonso Góm ez, 38, 3.° C - 28037 Madrid IMPRESO EN ESPA Ñ A - PRINTED IN SPAIN A mi familia Prólogo El sistema educativo universitario europeo ha desarrollado un profundo cambio hacia la hom ogenización de los diferentes sistemas de enseñanza aplicados en cada país. Para conseguir estos objetivos se ha im plantado un nuevo m odelo de enseñanza universitaria, basado en la adquisición de com petencias por parte del estudiante, que perm ite la form ación de futuros profesionales cualificados. Cuando se aborda el estudio de las com petencias, tanto genéricas com o específicas, necesarias para un futuro profesional en cualquier grado de ingeniería o de ciencias, se encuentra que una de las com petencias genéricas mas valoradas por los expertos de diferentes materias, es la de desarrollar la capacidad para la resolución de problem as, y es en esta capacidad donde mas puede contribuir la Q uím ica por su carácter em inentem ente práctico. En los últimos años se han realizado estudios sobre los conocim ientos de los alum nos de nuevo ingreso en la Universidad, y en general, se observa que hay alum nos con un nivel elevado y otros con un nivel m uy bajo en Q uím ica o con lagunas significativas en algunos temas, porque no han cursado la asignatura en el último curso de Educación Secundaria. Esta circunstancia me ha llevado a elaborar este libro de problem as para ayudar al alum no a poner en práctica los conocim ientos teóricos de ciertas materias relacionadas con la Química. PRÓLOGO En la resolución de problemas, el alum no asume responsabilidades en la identificación de aquello que necesita aprender y en la búsqueda de estrategias para obtener y aplicar los conocimientos. Desde el punto de vista de la organización del aprendizaje, la resolución de problem as integra trabajo personal, cooperativo y diferentes tareas de evaluación. La selección de estos 51 problem as de Química, supone una profundización en algunos tem as que son de más interés para los alum nos de Ingeniería Civil, y adem ás perm ite reforzar y com probar m uchos de los conocim ientos teóricos adquiridos en su estudio. Mi agradecim iento a los profesores José M iguel M artínez y Konstantina Konstantopoulou, por su ayuda en la elaboración de las figuras. La autora. Contenido Estados de agregación de la materia 1 a 6 Diagramas de fases 7 a 15 Electroquímica: Pilas 16 a 24 Electroquímica: Electrólisis 25 a 27 Metales 28 a 34 Aleaciones 35 a 36 Corrosión 37 a 40 Cementos 41 a 51 PROBLEMA 1 Estados de agregación de la materia Una muestra de aire está saturada de vapor de agua en un 60% a una temperatura de 22 °C y 1,068 atm de presión. Calcular la presión que ejercerá el vapor de agua cuando aumente la presión hasta 1,579 atm. Datos: P vapor del agua a 22 °C = 19,827 mmHg Calculamos la presión de vapor del agua en atmósferas: P vapor del agua a 22 °C = 0,026 atm El vapor de agua está saturado en un 60%, por lo que tendremos: 19,827 mmHg 76o mmHg = 0,026 atm atm P vapor H20 = 0,6 • 0,026 = 0,0157 atm P aire = 1,068 - 0,0157 = 1,0523 atm Pv H 20 P¡,H20 0,0157 Py H 2O resolviendo el sistema queda: P{, H 20 = 0,023 atm. PROBLEMA 2 Estados de agregación de la materia Una muestra de aire saturada con vapor de agua ocupa 5 litros a 40 °C y 0,5 atm de presión. Se comprime a temperatura constante hasta 2 atm. ¿Cuántos gramos de agua se habrán licuado?. Datos: Masas atómicas del H = 1 ; O = 16 ; P vapor del agua a 40 °C =55,3 mml lg. Solución Px-Vx = nx-R-Tx P2 - V2 = n2 R-T2 = 0,5 atm ; P2 = 2 atm F¡ = 5 litros ;V2 =? n, = na + nv ; n2 = na + n'v f = T 2 =2>UK Pv = 55,3 760 atm ; nv = moles de vapor iniciales n'v = moles de vapor finales ; na = moles de aire De acuerdo con la ley de las presiones parciales de Dalton: (a) 55,3 -5 = nv - /? - 313 ; (b) 55,3-• V = n' R- 313 760 760 K (c) 0 , 5 - / 55,3 760 • 5 = na -R - 313 (d) 2 - v 55,3 760 N y ■V = na R- 313 De (a) - (b) / De (c) - (d) \ V = 1,108 litros QUÍMICA PARA INGENIEROS 55’^ ( s - V ) = (nv - n 'v ) - R - 313 760 A nv = 55,3 • (5 - V) 760 ■ /? - 313 ) ,5 - 5 5 3 760 \ / ■ 5 - V / 2 - V 553 760 \ / = 0 5- 0 , 5 - v = \ 553 760 / 2 - 553 760 2 Anv = 1,1 • 10 moles que se han licuado 2 m H o = 1,1 10^ • 18 = 0,198 g « 0,2 g de agua licuada PROBLEMA 3 Estados de agregación de la materia Se introducen 0,1 moles de metano y 0,06 moles de etano junto con aire en un recipiente de 13 litros de capacidad. Se cierra el recipiente y la temperatura y la presión son de 12 °C y 3,2 atmósferas. A continuación se lleva a cabo la combustión de la mezcla gaseosa, y después se enfría el conjunto a 70 °C. Determinar la presión y composición, en % de la mezcla gaseosa resultante, considerando que ocupa todo el recipiente. Datos: Presión de vapor del agua a 70 °C = 233,7 mmHg. La composición volumétrica del oxígeno en el aire es del 20% y del nitrógeno es 80%. R = 0,082 atm. L / mol. K Masas atómicas H = 1 ; C = 1 2 ; N = 14 ; 0 = 1 6 . Solución N° moles iniciales = n mctano + n etano + n 0 2 + n N2 Calculamos el número inicial de moles al cerrar el recipiente, mediante la fórmula: P • V = n inicial • R ■ T 3,2 atm. 13 / n. = ----------------—-------------------- = 1,78 moles 0,082 atmy j „ • 285 K/ mol.K QUÍMICA PARA INGENIEROS n o2 + n N2 = 1 6 2 < = 1,62 • 0,20 = 0,324 moles nN = 1,62 - 0,324 — 1,296 moles Se considera la combustión completa: CH4 + 2 0 2 -> C02(g) + 2 H 20 (l) 0,1 2 • 0,1 + - 0 2 -> 2 C 0 2(g) + 3 / / 20(/) 2 0,06 - • 0,06 2 Los moles de oxígeno consumidos en estas dos reacciones serán: 0,2 + 0,21 = 0,41 moles de oxígeno consumidos se consumen mas moles de los que se tienen, por ello hay defecto de oxígeno y esto hace que las reacciones de combustión no sean completas. h 2o (/) 0,06 2 • 0,06 Oxígeno consumido: 0,15 + 0,15 = 0,30 moles Oxígeno sobrante: 0,324 - 0,30 = 0,024 moles © PROBLEMAS ÚTILES CO+ 1/2 O2 -> C 0 2 2 ■ 0,024 0,024 0,048 Después de la combustión tendremos: 0,048 moles de C 0 2 ; 0,22-0,048 = 0,172 moles de CO y 1,296 moles de N2. Moles de vapor de agua que hay a 70 °C: nos quedan: 0,38 - 0,171 = 0,209 moles de H20 (1) n final = 0,048 + 0,172 + 1,296 + 0,209 = 1,725 moles g de C 0 2 = 0,048 .44 = 2,112 g de CO = 0,172 . 28 = 4,816 g de N2= 1,296.28 = 36,288 g de H20 ( v ) = 0,209 . 18 = 3,762 gramos totales = 46,978 Composición de la mezcla final: 233 7 760 = 0171 moles tenemos : nH Q^ = 2 • 0,1 + 3 • 0,06 = 0,38 moles de H 20 ( l ) = 3,73 atm 13/ QUÍMICA PARA INGENIEROS % co2 % c o % n 2 -- 2 112 _ • 100 = 4,5 % 46,978 - ^ ^ - • 1 0 0 = 10,3 % 46,978 . 100 = 77,2 % 46,978 % H ,0 ( v) = ^ 762 -100 = 8 % 2 46,978 QUÍMICA PARA INGENIEROS x — = *hnnL---------- = 1 = 0 ,9 7 8 nvapor+ n aire 2,3 • 10 naire + naire 1,023 = 0,022 ; = 0,978 b) La mezcla presenta 2,2 moles de vapor y 97,8 moles de aire, es decir, 2,2 . 18 = 39,6 gramos de vapor de agua y 97,8 . 28,9 = 2826,4 gramos de aire. Por consiguiente: 39 6 100 = 1,38 % de vapor de agua 39,6 + 2826,4 • 100 = 98,62 % de aire 39,6 + 2826,4 c) Pr ■ V = nT • R ■ T; " v a p o r = 0 >0 2 3 • " a i r e a SÍ " a i r e + " v a p o r = " a i r e + 0 -0 2 3 ' " a i r e = l 0 2 3 ' " a ir e 780 • V = 1,023 • naire R T 760 al reducir a V/2 condensa 2 /18= 1/9 moles de agua, luego quedan en el recipiente: n —vapor q i c n moles de vapor de agua0,023 • naire - - \ y y QUÍMICA PARA INGENIEROS 2. La presión necesaria para condensar el vapor a 300K es de 1,16 atm. 3. La temperatura normal de ebullición se calcula trazando una horizontal, desde la P = 1 atm, hasta la línea donde se encuentra en equilibrio el líquido con el vapor, y bajando en el diagrama obtenemos una temperatura de 275K. 4. A partir de las coordenadas indicadas trazamos una línea vertical y horizontal. En el punto donde se unen es la región donde aparece la sustancia, es en la región sólida. PROBLEMA 8 Diagramas de fases Dos metales A y B, que son totalmente solubles en estado líquido y sólido, solidifican a 700 °C y 1000 °C respectivamente. Una aleación con el 70% de A es líquida a temperatura superior a 860 °C, y sólida por debajo de 770 °C. Para otra aleación con el 60% de B, es totalmente líquida a temperatura superior a 950 °C y sólida por debajo de 870 °C. Se pide: 1.Dibujar el diagrama de equilibrio, indicando las fases presentes en cada zona. 2 .Indicar lo que ocurre en el enfriamiento de una aleación con el 80% de B a 1050 °C hasta temperatura ambiente. 3.Para la aleación anterior y la temperatura de 950 °C ¿Existe más de una fase?. Si la respuesta es afirmativa ¿Qué porcentaje hay de cada una?. 4.Dibujar la curva de enfriamiento correspondiente a la aleación que presenta un 50% de A y de B. 1. A 1100 -- 50% B 80% B a 600 - 70% B V i V500 0 20 40 60 80 100 A % B B © QUÍMICA PARA INGENIEROS 2. En el diagrama trazamos una línea vertical correspondiente a la aleación con el 80% de B y el 20% de A. A 1050 °C existe una sola fase líquida de composición 80% de B y 20% de A. Si seguimos enfriando a 980 °C aparece el primer cristal sólido cuya composición es del 96% de B y 4% de A, y una fase líquida cuya composición es la de la aleación ( 80% de B y 20% de A ), al seguir enfriando atravesamos una zona donde existen dos fases ( líquido + sólido ) y al llegar a la temperatura de 930 °C, la última gota de líquido tiene una composición que se obtiene en el punto de intersección de la isoterma con la línea de líquido ( 47% de A y 53% de B ). Por debajo de 930 °C sólo existe una fase sólida cuya composición es la de la aleación ( 80% de B y 20% de A ). 3. A 950 °C y la aleación del 80% de B y 20% de A, nos encontramos en la zona del diagrama donde aparecen dos fases, una sólida y otra líquida. % sólido = 8 Q ~ 6 Q ■ 100 = 76,92% 8 6 - 6 0 % líquido = 8 6 ~ 8 0 • 100 = 23,08 % 8 6 - 6 0 4. TIEMPO PROBLEMA 9 Diagramas de fases A partir de las curvas de enfriamiento indicadas para una aleación AB, determínese: 100% A 75% A 55% A 30% A 100% B 1) El diagrama de fases que se obtiene a partir de las curvas de enfriamiento, identificando los ejes y las curvas del diagrama. 2) ¿Cuáles son los componentes del sistema?. 3) ¿Qué fases se encuentran presentes en una aleación que contiene un 40% de A, a temperaturas de 650 °C y 500 °C?. 4) ¿A que temperatura empezará y terminará de solidificarse una aleación fundida que contiene un 30% de B?. 5) Fases, composición y proporción para una aleación que presenta un 80% de B a 400 °C. QUÍMICA PARA INGENIEROS Solución 1) 2) Tiene dos componentes A y B. 3) En el diagrama trazamos una línea vertical, correspondiente a la aleación 40% de A y 60% de B. Se observa que a 650 °C sólo existe una fase líquida, mientras que a 500 °C hay dos fases: disolución líquida y disolución sólida (a). 4) Para una aleación que contiene un 30% de B y 70% de A, la temperatura a la que empieza a solidificar es 700 °C, y termina de solidificar a 570 °C. 5) En el diagrama trazamos una línea vertical, correspondiente a la aleación que presenta un 80% de B y un 20% de A hasta 400 °C, y tendremos dos fases, una líquida y otra sólida, trazamos la isoterma © PROBLEMAS ÚTILES hasta el punto de corte con la línea de sólido y líquido y obtenemos las composiciones. Composición Líquida: 70% de B y 30% de A. Composición sólida (a): 88% de B y 22% de A. gg _ go Proporción de líquido = --------------100 = 44,5 % 8 8 - 7 0 £0 _ 7Q Proporción de sólido (a) = ------------ • 100 = 55,5 % 8 8 - 7 0 PROBLEMA 1 0 Diagramas de fases Los metales A y B con puntos de fusión 400 °C y 600 °C respectivamente, son solubles en estado líquido pero insolubles en estado sólido, formando un eutéctico que contiene el 35% de B, siendo la temperatura del mismo 200 °C. Para una aleación que contiene el 65% de B, determinar: fases, composiciones y proporciones a 500 °C y 250 °C. Determinar para 250g de esta aleación con el 80% de A, la masa en gramos de cada fase presente a 250 °C, indicando la composición. Nota: Se consideran todas las interfases rectas. Solución Se sitúan los puntos de fusión de A y B en las líneas respectivas del diagrama. El punto eutéctico estaría en el 35% de B y 65% de A, y a temperatura de 200 °C, por lo tanto, ésta sería la temperatura de solidificación para todo el diagrama. Como conocemos el punto eutéctico, éste se unirá con el punto de fusión de A y B, y se obtiene el diagrama que se muestra. A % B B © QUÍMICA PARA INGENIEROS Trazamos una línea vertical para la composición del 65% de B y 35% de A, y tenemos que a 500 °C existe una fase líquida, formada por A y B, cuya composición es la de la aleación ( 65% de B y 35% de A), y la proporción será 100% líquido. A 250 °C tenemos dos fases: una fase líquida formada por A y B, y una fase sólida que contiene B puro. La fase líquida tiene una composición que se obtiene en el punto de intersección de la isoterma con la línea de líquido ( 42% de B y 58% de A ), y la fase sólida tiene una composición del 100% de B. % sólido = 100 = 39,65 % 1 0 0 - 4 2 % líquido = 100 65 • 100 = 60,35 % 1 0 0 - 4 2 En la aleación del 80% de A y 20% de B, a 250 °C, tenemos dos fases: una sólida y otra líquida. 27 - 20 % sólido = — • 100 = 25,92 % 2 7 - 0 250g x 0,2592 = 64,8 gramos de A puro % líquido = • 100 = 74,08 % 2 7 - 0 De estos 74,08g de líquido, habrá unos que sean gramos de líquido de A y los otros de B. PROBLEMAS ÚTILES Gramos líquido B = 74,08 x 0,27 = 20 diferencia será 74,08 - 20 = 54,08 gramos de A. gramos de B y la PROBLEMA 1 1 Diagramas de fases Dibujar el diagrama de fases del sistema de aleaciones que forman, hipotéticamente, los metales A y B, a partir de los siguientes datos: % de B 5 20 40 60 80 95 T¡so,id. 620 560 680 620 460 690 T f sa lid 5 2 0 5 2 0 5 2 0 4 5 0 4 5 0 4 5 0 1. Calcular los puntos de fusión de A y B. 2. Calcular la fórmula del compuesto intermetálico, su punto de fusión y la composición. 3. ¿ Cual será la composición y la temperatura de los eutécticos que se forman?. 4. ¿ Cual es el porcentaje de sólido y líquido a 600 °C, para una aleación que contenga el 60% de A?. Datos: Masas atómicas A = 23,0 ; B = 60,0 Solución 1. Del diagrama se obtiene: Pto. de fusión de A = 680 °C y Pto. de fusión de B = 780 °C2. El compuesto se forma a un 47% de B y un 53% de A. 53 47 Moles de A = — = 2,30 ; Moles de B = — = 0,78 23 60 b o ) i QUIMICA PARA INGENIEROS 2’30 * 7 A 0 ’78 1 '* , o« 3 átomos de A ; =1 átomo de B 0,78 0,78 La formula del compuesto es: A3B. La temperatura de fusión del compuesto A3B es 730 °C A % B B 3. Ei = composición (13% de B y 87% de A) y Ta = 520 °C E2= composición (81% de B y 19% de A) y Ta = 450 °C 40 - 27 4. % de sólido = 100 = 65 %Al - 2 1 4 7 - 4 0 % de líquido = ------------- 100 = 35 % 4 7 - 2 7 PROBLEMA 1 2 Diagramas de fases Consideremos una aleación hipotética formada por los metales A y B. Esta aleación forma dos compuestos sólidos X e Y, donde X funde a 800 °C, e Y se descompone a 500 °C en X y una aleación líquida de A y B, con el 25% de B. Una aleación con el 25% de B origina a 200 °C una disolución líquida de A y B con el 12% de B y el 46,43% de Y, solidificando totalmente a 150 °C. Los puntos de fusión de A y de B son 300 °C y 1100 °C respectivamente. Una disolución de A y B con el 45% de A a 300 °C presenta 2/5 de compuesto sólido con un 60% de A. Una disolución de A y B con el 85% de B, solidifica en el intervalo de 770 °C a 650 °C. Dibujar el diagrama de fases correspondiente, indicando las fases en cada región, así como la composición de los eutécticos que presenta. Dibujar las curvas de enfriamiento correspondientes al primer eutéctico y para una disolución que contiene el 50% de B, desde una temperatura de 800 °C hasta temperatura ambiente. Nota: Todas las líneas del diagrama se consideran rectas. Solución El compuesto Y estará situado en: 2 5 ~ 1 2 - • 100 = 46,43 ^ a = 40 % en B a - 12 El compuesto X estará situado en: ^ ^ - = -= > b = 6 5 % e n B b - 40 5 © QUÍMICA PARA INGENIEROS A Y X B % B Primer eutéctico: 10% de B y 90% de A. Segundo eutéctico: 79% de B y 21% de A. TIEMPO TIEMPO PROBLEMA 1 3 Diagramas de fases Las sustancias A y B, cuyos puntos de fusión son 600 °C y 850 °C respectivamente, forman dos compuestos sólidos, el A 5B2 que funde a 720 °C, y el A2B3 que se descompone a 540 °C, dando un líquido que contiene el 30% de A y el otro compuesto. A 340 °C la solubilidad de B en A es del 8%. Los dos eutécticos aparecen para un 22% de B y 340 °C y un 82% de B y 400 °C. Considerando que todas las líneas son rectas, dibujar el diagrama correspondiente, indicando las fases de cada región. Para las aleaciones con el 30% de A y 50% de A, determinar a 420 °C, la proporción de las fases presentes. Solución De las fórmulas de los compuestos, se obtiene el %B, donde están situados cada uno de ellos. 3 áts B • 100 A7B , = > ------------------= 60 % B 5 áts total 2 áts 5 - 1 0 0 AiB1 = > ; = 40 % B 5 áts total Según el diagrama, las fases de cada región son: 1. Una fase líquida: disolución líquida de A y B. 2. Una fase sólida: disolución de B en A. 3. Dos fases 4. Dos fases 5. Dos fases 6. Dos fases 7. Dos fases 8. Dos fases 9. Dos fases QUIMICA PARA INGENIEROS disolución líquida de A y B \sólida (idisolución de B en A) j disolución líquida de A y B A2B2 sólido f sólida (disolución de B en Á) A-, B-, sólido A,B2 sólido A1B, sólido disolución líquida de A y B A2B3 sólido disolución liquida de A y B B sólido A2B2 sólido B sólido 50% de A, hay dos fases: sólido A3B2 y sólido A2B3. PROBLEMAS ÚTILES La proporción será: % A,B2 = -6Q 50 • 100 = 50 % 3 2 60 - 4 0 % A,B, = 50 40 • 100 = 50 % 6 0 - 4 0 30 % A => 70 % B , hay dos fases: disolución líquida de A y B y sólido A2B3. % líquido = 7 Q ~ 6Q • 100 = 50 % 80 - 60 en _ 70 % sólido --------------100 = 50 % 8 0 - 6 0 PROBLEMA 1 4 Diagramas de fases Una sustancia A, con un punto de fusión de 700 °C, es parcialmente soluble a temperatura superior a 100 °C, y la sustancia B, con un punto de fusión de 900 °C, es parcialmente soluble a temperatura superior a 5 °C. A 600 °C la solubilidad de A en B es del 20%, mientras que la solubilidad de B en A es del 5% a 250 °C. La mezcla de A y de B con el 90% de A empieza a solidificar a 390 °C y termina de solidificar a 250 °C. El compuesto C, que origina esta aleación, se descompone a 600 °C, obteniéndose una disolución peritéctica con el 25% de B. Una mezcla de A y B con el 65% de B y a 300 °C, presenta dos fases sólidas en la proporción del 50%. Considerando que todas las líneas son rectas, dibujar el diagrama correspondiente, y determinar para 250g de una mezcla de A y B, con un contenido en B del 35%, su curva de enfriamiento, las fases existentes, composición y masa de cada una de ellas, a las temperaturas de 200 °C; 450 °C; 620 °C y 750 °C. Solución El compuesto C estará en: •100 = 5 0 ^ = 40 % d eB 9 0 - x Si la mezcla de A y B con el 65% de B y a 300°C, presenta dos fases sólidas en la proporción del 50%, sabemos que un sólido sería el compuesto C en el 40% de B y el otro sólido se averigua estableciendo la regla de la palanca. T(° C) QUÍMICA PARA INGENIEROS 65 40 -100 = 5 0 ^ v = 9 0 % y - 4 0 TIEMPO PROBLEMAS UTILES 750°C: 1 fase líquida; composición: disolución de A (50%) y de B (50%) 620°C: 2 fases: fase líquida (disolución de A y B) fase sólida (sólido P) Composición líquida: 30%B y 70%A. Composición sólida: 81%B y 19%A. Proporción: 8 1 —35 % líquido = • 100 = 90,2 % 8 1 - 3 0 % sólido = 3 5 ~ 3° -100 = 9,8 % 8 1 - 3 0 Cantidad de líquido: 250 • 0,902 = 225,5 g Cantidad de sólido (P): 250 • 0,098 = 24,5 g 450°C: 2 fases: fase líquida (disolución de A y B) fase sólida (compuesto C) Composición líquida: 21%B y 79%A. Composición sólida (compuesto C): 40%B y 60%A. Proporción: % líquido = 4Q ~ 35 ■ 100 = 26,31 % 4 0 - 2 1 % sólido = 3 5 ~ 21 • 100 = 73,69 % 4 0 - 2 1 Cantidad de líquido: 250 • 0,2631 = 65,78 g Cantidad de sólido (compuesto C): 250 • 0,7369 = 184,22 g © QUÍMICA PARA INGENIEROS 200°C: 2 fases: fase sólida (a) fase sólida (compuesto C) Composición sólida (a): 3%B y 97%A. Composición sólida (compuesto C): 40%B y 60%A. Proporción: % sólido (comp C ) = ■ 100 = 86,49 % 4 0 - 3 % sólido (a) = 4 Q ~ 3 5 • 100 = 13 ,51 % 4 0 - 3 Cantidad de sólido (compuesto C): 250 • 0,8649 = 216,22 g Cantidad de sólido (a): 250 • 0,1351 = 33,78 g PROBLEMA 1 5 Diagramas de fases Dibujar el diagrama de fases del sistema de aleaciones que forman hipotéticamente los metales A y B, a partir de los siguientes datos: La aleación de A y B presenta un compuesto con un punto de fusión congruente. Curvas de enfriamiento, correspondientes a distintos porcentajes de B. 0% B 20% B 30% B 50% B 70% B 97%B Una aleación con el 90% de A a 200 °C presenta la máxima solubilidad de B en A. Una aleación con el 90% de B a 350 °C presenta 1/3 de la disolución sólida de B. Una aleación de A y B con el 95% de B a 150 °C está constituida por dos fases sólidas y una fase sólida en la proporción del 50%. El punto de fusión de B es de 1100 °C. Determinar las fases en cada región del diagrama. Determinar para 150g de una mezcla de A y B, con un contenido en B del 60%, las fases existentes, composición y masa de cada una de ellas, a las temperaturas de 700 °C y 200 °C. © QUÍMICA PARA INGENIEROS Solución A B% B Se calcula el % de B que presenta 1/3 de la disolución sólida de B, partiendo de la aleación con el 90% de B a 350 °C, mediante la regla de la palanca. 9 0 ~ x 1 o c o / j n= => jc = 85% de B 1 0 0 - x 3 En la aleación de A y B con el 95% de B a 150 °C, se calcula el otro punto en función de la regla de la palanca. © PROBLEMAS ÚTILES 100 95 -100 = 50 => y = 90% de B 100 - y 60%de B a 700 °C: 2 fases: fase líquida (disolución de A y B) fase sólida (compuesto C) Composición líquida: 65% B y 35% A. Composición sólida (compuesto C): 50% B y 50% A. Proporción: % líquido = 6 Q ~ 5 Q • 100 = 66,66 % 6 5 - 5 0 % sólido = 65 - 60 • 100 = 33,33 % 6 5 - 5 0 Para 150 gramos de muestra serán: 150 • 0,3333 = 50 g de sólido (compuesto C ) 150 • 0,6666 = 100 g de líquido (35% de A y 65% de B ) Así se tiene 50g del compuesto C y lOOg de líquido, de los cuales 35g son de A y 65g son de B. 60% de B a 200 °C 2 fases: fase sólida (compuesto C) fase sólida ((1) QUÍMICA PARA INGENIEROS Composición sólida (compuesto C): 50% B y 50% A. Composición sólida ((3): 11% B y 35% A. Proporción: % sólido (comp C ) = 89 60 • 100 = 74,36 % 8 9 - 5 0 % sólido (J3) = ~ 5 - • 100 = 25,64 % 8 9 - 5 0 Para 150 gramos de muestra serán: 150 • 0,7436 = 111,54 g de sólido (compuesto C ) 150 • 0,2564 = 38,46 g de sólido J3 PROBLEMA 1 6 Electroquímica: Pilas Una pila galvánica se compone de un electrodo de cadmio en una disolución 0,5M de nitrato de cadmio, y un electrodo de cromo en una disolución 2.10'"M de nitrato de cromo (III). En el momento en que empieza a funcionar la pila, se desea saber: a) ¿Qué electrodo se corroe?. b) ¿Que reacciones tienen lugar en el proceso redox?. c) ¿Cual es la fuerza electromotriz de la pila galvánica a 25 °C y la variación de energía libre de Gibbs estándar?. Datos: E* 2+/ = - 0, 40 v ; ^ 3+/ = ~ 0,74 v /C d ' /C r F = 96500 C/mol e' Solución a) Como las concentraciones son distintas de 1M, tendremos que calcular los nuevos potenciales para esas concentraciones, mediante la ecuación de Nersnt. C d2+ + 2e~ -> Cd (s) E = - 0,40 - °^°59 lg 1 = - 0,409 v 2 0,5 C r 3+ + 3e~ -> Cr (s) ir ° ’059 iE = - 0 , 7 4 lg 1 2-10 A la vista de los potenciales, el cromo es el que sufrirá el proceso de oxidación, por ello, es el que se corroe. © QUÍMICA PARA INGENIEROS b) Ánodo: Oxid. 2 (Cr (.9) —» C r + 3e ) Cátodo: Red. 3 (Cd"+ + 2e~ —> Cd ) R.total: 2 Cr (.9) + 3 C d2+ 2 C r 3+ + 3 Cd (.9) c) AE = A £° - ° ' ° 59 • Ig 6 - ] AE = - 0,40 - ( - 0,74) - jg 7 10 ) = o,364 v 6 (0,5)' AG° = - n • AE° ■ F AG° = - 6 mo/ e “ • 0,34 v • 96500 c/ , = - 196.860 Jmol e El valor es negativo, como corresponde al proceso espontáneo que tiene lugar en una pila galvánica. PROBLEMA 1 7 Electroquímica: Pilas Para la realización de una práctica de electroquímica, en un laboratorio, se construye una pila, formada por el par A g’/Ag, con • r • / • 1 7 + /una concentración iónica 0,2M, y el par Cu" /Cu, con una concentración iónica 0,5N. Se conecta la pila, y al cabo de un tiempo se alcanza el equilibrio. Escribir las reacciones que tienen lugar, y el potencial de cada electrodo cuando se agota la pila. Datos: E°t , , = 0,80 vAg Ag 7 = 0,345 v /C u Solución Como las concentraciones iónicas no son 1M, tendremos que calcular los nuevos potenciales para esas concentraciones, aplicando la ecuación de Nerst. A + , 1 - v A ( \ 77 77® 0,059 1Ag + \e —> Ag (s) ; E - E ------------ lg n E = 0,80 - ° !059 • lg — = 0,759 v 1 0,2 Cu2+ + l e ' Cu (s) ; 0 ,5N 0,25 M E = 0,345 - ° !° 59 • lg 1 = 0,327 v 2 0,25 E + / > E 2+ / ; asi la reacción catódica o de reducciónAg / cu1*/ / A g 'C u ocurrirá en el par Ag VAg, y la reacción anódica o de oxidación en el par Cu2+/Cu. QUÍMICA PARA INGENIEROS Anodo : Cu (a) —» C¿/2+ + 2e E - - 0,327 v Cátodo : 2 • (Ag+ + \e~ —> 4 g (,v)) £ = 0,759 v R. global: Cu (s) + 2 4 g + —> Cu2, + 2 Ag (s) AE = 0,432 v AE° = E°cal - E°and = 0,80 v - 0,345 v = 0,455 v En el equilibrio: Cu (5) + 2 A g + ++ C¿/2+ + 2 Ag(s) (0,2 - 2 x ) (0,25 + ,v) AE = AE - - lg0,059 , \Cu2+1rk En el equilibrio AE = 0 ; 0 = 0,455 - lg (0,2 - 2x) 0,2 - 2 x ^ 0 => x « 0,1 ; [Cu2+\= 0,25 + 0,1 = 0,35 M 0,25 + + 0 , 4 5 5 - 2 0,25 + x I5 = ------------ i 7 vT = 2,65 • 10 ' (0,2 - 2a- ) " 0,059 (0,2 - 2 x )2 PROBLEMAS UTILES Í0,2 - 2x)2 = - ° ’35- . => (0,2 - 2x)= U g + 1= 1,15 • 10~8 M V ' 2 ,6 5 -1015 V Cuando se agota la pila, las concentraciones que tenemos son: [Ct/2+]= 0,35 M y [^g + ]= 1,15 • 10'8 M E . , = 0 , 8 0 - ° ^ ° 5 9 -lg 1 - = 0,332 v V , 1 1,15 -10 £ = - 0.345 - M 5 ^ i g 0,35 = - 0,332 v /Cu1* 2 Los valores de los potenciales son iguales, pero con distinto signo, por eso, AE en el equilibrio es 0. PROBLEMA 1 8 Electroquímica: Pilas Se dispone de una pila formada por un electrodo de plata sumergido en un litro de una disolución que contiene un precipitado sólido de iodato de plata que pesa 30 gramos, y otro electrodo normal de hidrógeno, que se considera que no varía durante todo el proceso. Cuando la pila se conecta, se obtiene una fuerza electromotriz de 0,547v. Se pide: a) Las reacciones anódica y catódica que se producen. b) El Kps del iodato de plata. c) La fuerza electromotriz de la pila cuando desaparece el iodato de plata sólido. Datos: Masas atómicas: O = 16,0 ; Ag = 107,8 ; I = 126,9 a) Según los potenciales las reacciones serán: Cátodo {reducción)'. A g ' + 1 c —» Anodo {oxidación) : b) Para poder calcular el Kps del iodato de plata, se necesita conocer la concentración de plata. QUÍMICA PARA INGENIEROS A g + + le" -> Ag ; E = E° - - — • lg n E = 0,80 + 5 ^ ? . |g [A g > AE = E rA. — E ■ rpila catódica anodico 0,578 = 0,80 + 0 , 0 5 9 - l g [ ^ +J => [Ag+ ] = 1,74 • 1 0 '4 M Como la disolución se preparó con AgICh (s) AglO, (5) ++ Ag ' + 10- K ps - [Ag+\ • {fO^ J = [lj74 • 10"4 J • [l,74 • 10 “4 J K ps = 3,02 • 10 -8 c) Cuando desaparece el precipitado, los moles de iodato de plata son: 30M m AgIO} = 282,7 ; moles de AglO3 = --------- = 0,106 moles 282,7 [/O3- ] = 0,106 moles/ 3,02 • 10 8 = [ ,4 g + ] - [0,106]=> [Ag\= 2,85 • 10 7 moles^ AE = 0,80 + 0,059 • lg (2,85 • 1 0 '7) = 0,414 v PROBLEMA 1 9 Electroquímica: Pilas Se construye una pila de concentración, con un electrodo de hidrógeno de concentración 1M, y otro electrodo de hidrógeno introducido en 250 mililitros de una disolución de ácido nítrico. Si el potencial de la pila a 25 °C es de 0,02v, calcular el potencial que se obtendrá si a la disolución de ácido nítrico se le añaden 75 mililitros de disolución 2M de hidróxido potásico. Datos: E ° t 7 = 0,0 v2Hm / Solución Hará de cátodo el que tenga la concentración de H+ mayor. Suponemos que la concentración de H procedentes de la disolución de ácido nítrico es mayor que la concentración de H+ procedente del electrodo de hidrógeno de concentración 1M. Semirreacción catódica 2 H + (x) + 2e —> H 2 (o-) Semirreacción anódica H 2 ( g ) —> 2 H ' (lA í) + 2e~ R. global: 2 H + (x) -> 2 H + (lM ) Primero se calcula la concentración del ácido nítrico: 0,02 = 0 ° ' ° 59 Ig , 1 v 2 S ( / /* ( .v ) í [ / / +] = 2,18 M Al añadir la disolución de KOH (base fuerte), se produce una neutralización: QUIMICA PARA INGENIEROS HNO, + KOH KNO* + H ,O HNO , 2,18 M => N = M • V => N HN() = 2,18 • 1 = 2,18«ATO KOH 2 M => N koh = 2 - 1 = 2 Eqv de H N 0 3 = 2,18 N x 250.10'3 litros = 0,545 Eqv de KOH = 2 N . 75.10'3 litros = 0,15 Eqv de sal formados = 0,15 Eqv que quedan de ácido = 0,545 - 0,15 = 0,395 V total = 250 mi + 75 mi = 325 mi. (1,21)2 = 4 ,8 7 -1 0 3 v © PROBLEMA 2 0 Electroquímica: Pilas Un electrodo de una pila está constituido por calomelanos (KC1, 1M), y el otro electrodo por una barra de plomo sumergida en ácido sulfúrico 1M, siendo la f.e.m. de la pila 0,62lv a 25 °C. Indicar: a) Reacciones catódica, anódica y global, durante el funcionamiento de la pila. b) Solubilidad del sulfatode plomo (II) a la temperatura estándar. c) Potencial de cada electrodo cuando la pila se agota. Datos: WflliflV = 0,285 v ; E" = - 0,126 v / P b Solución a) De acuerdo con los valores de los potenciales, el electrodo de calomelanos actuará de cátodo, es un electrodo de referencia. Cátodo: IIg2Cl2 (.y) + 2e~ —» 2 Hg (/) + 2 Cl“ (l M ) Anodo : Pb (5) + SO¡~ ( l M ) —» PbS04 (.v)+ 2é~ R. global: Hg2Cl2(s) + Pt(s) + SO;-(\M) -> 2 Hg(l) + PbS04{s) + 2 Cl~(\M) b) Para conocer la solubilidad del sulfato de plomo, hay que averiguar su producto de solubilidad, y este se obtiene mediante la pila que se forma, pero primero hay que calcular E°phSO , , / P b ( s ) ,S O ¡ - necesario para form ar la pila. QUIMICA PARA INGENIEROS AE = A £° - M 5 ? i g n 10 1----» M )] SO;~ (l A/ )] A ¿O 1 _ A 1 Í Í zr° 0,059 | ^ ( i ) 0,621 —0,285 phsoA / z L P b ( s \ S O \ 1 *0 PhSO, = - 0 ,3 3 6 v Pb(s),SO¡ Los potenciales estándar de los electrodos son: E°phll/ = - 0 , 1 2 6 v y = - 0,336 v / P b ( s ) , S O ¡ -Ph De los valores de los potenciales, se deduce que el primero hará de cátodo y el segundo de ánodo, y las reacciones serán: Catódica : Pb2' (ac) + 2e~ —» Pb (5) Anódica : Pb (5) + SO; (ac) —» PbS04 (5) + 2c R. global: Pb2' (ac) + SO;~ (ac) —» PbS04 („v) AE° = - 0,126 v - ( - 0,336 v) = 0,21 v ^ = ^ _ 0 _ f i 5 9 Pb 2+ SO 2- En el equilibrio: PROBLEMAS UTILES 0 059 1 - 021 2 0 = 0,21 - lg - = >Kps = 10 0 059 =>Kps = 7,6 • 10 8 2 Kps PbSOA (s) ++ Pb2+ (ac) + SO¡~ (ac) Kps = 7,6 • 10 Ajw = [Pb2+ ] • [ s o l ] = s - s = s 2 ; 7,6 -10 8 = © -8 5 = ^ 7 ,6 • 10“8 = 2,76 • 1 0 '4 m oles/litro En el equilibrio: Hg2Cl2 (s)+Pb{s)+SOl ({M ) -> 2 Hg(l)+PbS04 (,v)+ 2Cl~ (l M) 1 -x l+2x Hay que calcular la constante de equilibrio (K) de la reacción, para poder calcular las concentraciones de los iones existentes en el equilibrio. 0 = 0,285 - ( - 0,336) - jg K K = 1?12 . ¡Q21 / \ 2 1,12-10 21 = 2--------— ; la constante de equilibrio (K) es muy 1 — JC grande, esto quiere decir que la reacción estaría desplazada hacia la derecha, así el ión sulfato disminuye y el ión cloruro aumenta, y consideramos la siguiente aproximación: QUÍMICA PARA INGENIEROS \cr]=\ + 2x = 3M y k o 42 ' l = l - x = — = 8-10~2lM l J 1.12 • 10 2 c) El potencial de cada electrodo cuando la pila se agota es: Ec = 0,285 - lg (3)2 = 0,2568 v ; Ea = - 0,2568 v PROBLEMA 2 1 Electroquímica: Pilas Se pone en funcionamiento una pila formada por un electrodo inerte de platino sumergido en 0,5 litros de una disolución de pH = 2, en la que se ha disuelto, sin que se produzca variación de volumen, 0,63 g de cloruro de manganeso (II) y 7,9 g de permanganato potásico. El otro electrodo está constituido por un electrodo inerte de platino, sumergido en una disolución de pH = 0, que contiene clorato potásico 0,1M, sobre la que se burbujea cloro a 1 atm de presión. Determinar la reacción catódica, anódica y global, así como la constante de equilibrio cuando se agota la pila. Datos: E°MnO = 1,51 v E o 2 CIO Mn 2 + = 1,47 v M. atómicas: O = 16; Mn = 54,9; Cr = 51,9; C1 = 35,5; K = 39,1 Solución Electrodo E t: Mm K M n04= 158 g ; Mm MnCl2 = 125,9 g pH = 2 / t ] = o,o i m 0,63 a [MnCl2] = 125,9 ^ mol 0 ,5 / = 0,01 M ^ [ m /?2+] = 0 , 0 1 M 7,9 g [KMn04] = 158 * mol 0 ,5 / = 0,1 M Mn O = 0,1 M @ QUIMICA PARA INGENIEROS MnO: + 8 H + + 5e~ -> M n2+ + 4 H yO E" = 1,51 v-o Se calcula el potencial para las nuevas concentraciones, ya que son distintas de 1M, mediante la ecuación de Nersnt. E, = E V - o 0,059 lg [Mn2+ ] n r 1C1 0,059 0,01E ] = 1 ,5 1 ------— - l g 7 — = 1,333 v 5 0,1 • (0 ,0 l)8 Electrodo E?: pH = 0 / / +J = 1 M 2 CIO: + 1 2 H + + \0e~ C /, + 6 H-,0 ; E° = 1,47 v £ , = £ o _ M ^ . lg [o d /7 [ c t o ; T [h + 12 E = 1 47 - . lg * 2 ’ 'o fc(o,i)M i) 12 = 1,4582 v El potencial del segundo electrodo es mayor que el del primero, por ello, el segundo electrodo será el cátodo y el primero el ánodo. PROBLEMAS ÚTILES Cátodo :2ClO~ + 12H + + ]0e~ -> Cl2 + 6H 20 Ánodo : 2 • (m « 2+ + 4 / / 20 ^ MnO¡ + 8/ T + 5é?~) Global: 2 0 0 , +2MnI++ \2 H + + SH20 - » Cl2 + 2MnO; + \6 H ++6H20 Cuando se agota la pila, se alcanza el equilibrio, y esto hace que AE = 0 0 = 1,47 -1 ,5 1 - . ig k ^ K = 1,66 • 1 (T7 10 PROBLEMA 2 2 Electroquímica: Pilas Se prepara una semipila, con un electrodo de plata sumergido en una disolución de nitrato de plata 0,2M, y la otra semipila, con un electrodo inerte de platino sumergido en una disolución a pH = 0, que contiene dicromato potásico en concentración 5.10'2M y cloruro crómico en concentración 0,01M. Estas dos semipilas se unen mediante un puente salino para crear la pila. Si la pila se conecta y se mantiene a 25 °C: describir los procesos anódico, catódico y la reacción total de la pila. Calcular la f.e.m. de la pila, la constante de equilibrio a 25 °C y la variación de la energía libre de Gibbs en la reacción en Kcal/mol. Datos: E° , - 0,80 v ; 2 7 = 1,33 v Ag / o -2o 7 / / A g / 2 C /~ F = 96500 C/mol e Solución Primero hay que calcular los potenciales para concentraciones distintas a 1M, y averiguar que electrodo actuará de cátodo y cual de ánodo. A g + + 1 e~ ^ Ag (s) E° = 0,80 v ir ir» ° ’0 5 9 1E , = E - lg 1 n = 0,80 - ° ^ 59 lg - 1_ = 0,758v 1 0,2 QUIMICA PARA INGENIEROS Cr20 ]- + 14H* + 6e~ -> 2 C r +3 + 1H 20 E° = l,33v e 2 = e ° - 0,059 lg n 1 [ o 3+]2 f a o f l ©r si pH — 0 => [ « 4 = 1 A/ „ , „ 0,059 , (0 ,0 l)2 = 6 (5 ■ I 0 -2) - ( l)14" = El potencial del dicromato es mayor que el de la plata, por lo que el dicromato será el cátodo y la plata el ánodo. Anodo : 6 • i^Ag (.9) —> Ag + 1 e ) Cátodo : Cr20]~ + 14 H + + 6 e~ -> 2 CV3+ + 7 H 20 Global: 6Ag(s)+Cr20 2~ + 1 4 / / + -> 6A g+ + 2 C r 3+ + 1H 20 A £ = A £ . _ M » . t e k * M o - í* f [ c r ;0 ; - ] ' [ " T A£ = l,33-0,80- 0’059.lg (0’4 6-(0.0‘) ; =o,598v 6 (5 ■ 10 )• (l) 0 = 1,33 — 0,80 — tM>59 =¡>a: = 1 . 10m © PROBLEMA 2 3 Electroquímica: Pilas Se ha fabricado una pila electroquímica con un electrodo de Hg(l) introducido en una disolución de nitrato mercurioso 0 ,1M, y otro electrodo de plata sumergido en una disolución de cloruro potásico 0,1M. En el momento en que empieza a funcionar, se desea saber su fuerza electromotriz a 25 °C, y las reacciones que tienen lugar. Una vez que la pila se agota se añade al electrodo de mercurio cloruro potásico sólido, hasta que la disolución se hace 1M en cloruros. Calcular la nueva fuerza electromotriz de la pila, y las reacciones que tienen lugar. Datos: E° , = 0,80 v ; E° ,+ 7 = 0,79 v A g / H g 2 / / \/ A g / H g (l) K cloruro de plata = 10 10 ÁT . cloruro mercurioso = 10 1 xps Solución Electrodo Ag / AgCl Ag + + l e ' -+ Ag(s) AgCl (s) -A A g + + CE (0,1 M ) Ex AgCl (.?) + 1 e~ ^>Ag ( j ) + Cl~ (0,1 A/) £ , = E° - . ig [cr ]= £» - ig (o , |)= £» + 0,059 V n 1 QUÍMICA PARA INGENIEROS De la ecuación no se conoce E ] , que se calcula a través del producto de solubilidad de la pila. Cátodo : A g+ + \ e~ —» Ag (s) Anodo : Ag (5) + Cl~ (0,1M) —> AgCl (.?) + 1 e~ Global: Ag' + CE (0 ,1M )—» AgCl (5) o 0,059 1 o 0,059 1 - 1 , g k * ] : [ c r ] =A £ ■ 1 V En el equilibrio será: 0 = 0,80 - + 0,059 • lg 10 10 => E* = 0,21 v El potencial de la reacción será: E] = 0,21 + 0,059 = 0,269 v Electrodo de Hg: Hg¡+ { 0 , \M )+ 2 e - -> 2 Hg (/) = 0,79 - . ig _L = o,760 v 2 0,1 El potencial E2 > E i, y la pila será: PROBLEMAS ÚTILES Cátodo: Hg;+ (0,\M)+2e~ -> 2 Hg(l) Anodo: 2 • (4g(.s)-l-C7~(0,1M )—»4gC7(.s)-t-le~) Hg¡+ (0 ,\M )+ 2 A g (s)+ 2 C r (0,1M) 2 Hg(l)+ 2 AgCl (5) = EM co - Eanád¡co = 0,760 - 0,269 = 0,491 v Cuando se agota la pila AE = 0 0 = a £ o _ 0 ^ 5 9 . A £ o = £ o# -El„0,7 9 - 0 ,2 1 = 0 ,5 8 v 0 059 2 0,58 0 = 0 ,5 8 — lgÁ ' ; ÁT = 10 0,059 = 4 ,5 8 -1 0 19 2 La concentración de ión cloruro que queda en el electrodo que contiene plata es: Hg¡+ (0 ,1M )+ 2 Ag (5) 4-2 Cl~ (0 , lA /)-> 2 Hg ( / )+ 2 AgCl (5) 0,1-A' 0,1 -2 X Como K » > 0 , se hace la siguiente aproximación: 4,58 -1019 = - --------- - 4 ----------— ; 0,1 - 2a- » 0 => a- = 5 • 10~2 M (0,1 - * ) • (0,1 - 2 x f [ / /g 22+]= 0 , l -A r = 0 , l - 5 - 1 0 ~ 2 = 0 ,0 5 M © QUÍMICA PARA INGENIEROS (0,1 - 2 x ) 2 = j - J => [c/“ 1= 6 ,60 -10 10 M (0,05)-(4,58 -10 ) L J AgCl(s)+ \e~ -+ Ag (s)+Cl~ (6,60 -10~10 m ) £3 = E¡ _ 0 ^ 5 9 ^ (6 60 -10 10 m ) El tiene el mismo valor que E , porque la reacción de la que se obtiene el valor, es igual a la que se utiliza para calcular E , . E 3 = 0,21 - . ig (6,60 • 10 “K,)= 0,21 + 0,542 = 0,752 v Si se añade al electrodo de mercurio, cloruro potásico sólido se formará el siguiente electrodo: H g? +2e~ -+ 2H g(l) Hg2Cl2 ( s ) ^ H g ¡ + + 2 C l~ ( \M ) Hg2Cl2 (s) + 2 e~ -> 2 Hg (/) + 2 Cl~ ( \M ) n 2 Igual que en la primera parte del problema, no se conoce lo que vale E°4 , por ello, se va a calcular: PROBLEMAS UTILES H g ? + 2e~ -> 2 H g(l) 2H g(l)+ 2C l~ (lM ) —> Hg2Cl2 (s)+ 2e Hg¡+ + 2 C l ' ( \M ) - » Hg2Cl2 (s) Aí7 0 0,059AE = A E ------------- lg n \ng\ +][cr]2 En el equilibrio: 0 = AE° + • lg K ps 0 = 0 , 7 9 - £ 4° + ^ ^ - l g l 0 ~ 18 => E ¡= 0,259 v Como Ea = EA => £ 4 = 0,259 v El potencial E3 > E4. así la pila será: Cátodo: 2 • (AgCl(5) +1 e~ —>Ag (s) + CE (ó,60 • 10 Ánodo: 2 Hg(l) + 2 Ct~ ( lM ) -> Hg2 Cl2 (s) + 2e~ 2AgC{s)+ 2 Hg[l)+2CC - » 2Ag(s)+ 2 Cl~ (ó,60• 10_10)+ Hg2Cl2 (s) AE = Ecar - EwuL = 0,752 - 0,259 = 0,493 v PROBLEMA 2 4 Electroquímica: Pilas Se dispone de una pila electrolítica constituida por un scmielectrodo de hierro, sumergido en una disolución de hierro (II) de concentración 0 ,01M, y otro semielectrodo de plata sumergido en una disolución de plata de concentración 0,1M. Si la pila se conecta y se mantiene a 25 °C, determínese la f.e.m. de la pila, así como las concentraciones de todas las especies iónicas cuando se agota la pila. A continuación se añade al electrodo de hierro, hidróxido potásico sólido hasta conseguir una concentración del mismo de 0,001M. Considerando que no ha habido variación de volumen en la disolución de hierro por la adición de hidróxido potásico, determine la nueva fuerza electromotriz de la pila. / = - 0,44 v ; E \ + / = 0,80 v Fe / Ag / Datos: / As Kps F e(O H \ = 8 ,3 -1 0 15 Solución Hay que calcular, mediante la ecuación de Nemst, los potenciales para concentraciones distintas a 1M, y averiguar que electrodo actúa de ánodo y cual de cátodo. Fe2+ + 2e -> Fe ( j ) E = - 0,44 - 0,059 • lg 1 = - 0,499 v W 2 0,01 A g + + le ' -> Ag (s) E = 0,80 - . lg - L = 0,741 v 1 0 •) 1 El EAg+/Ag es > E Fe2+/Fe» por tanto, la plata sufrirá el proceso de reducción y el hierro el de oxidación. Anodo (Oxid.) Fe (5) —» Fe2+ + 2e~ Cátodo (Re¿/.) 2 • (.Ag+ + \e~ —> Ag (5)) Global: Fe (a) + 2 A g + —> Fe2+ +2 Ag (.y) = Ecalódico - Eanód¡co = 0,741 + 0,499 = 1,24 v Fe (s) + 2 Ag- —> Fe2" + 2 Ag (s) 0,1 0,01 0,1 — 2x 0,01 + x Se va eliminando el ión A g‘ de la disolución y se va formando / * ' T-' 2 +mas ion Fe . Si se agota la pila, quiere decir, que se alcanza el equilibrio, por lo tanto AE = 0, así podemos calcular la K de equilibrio y conocer las concentraciones de cada una de las especies iónicas, que son: Ag" y Fe27 AE = AE° - 0,059 • lg K => 0 = 0,80 - ( - 0 ,4 4 ) - °^°59 lg K n 2 1,24-2 K = 10 0 059 => K = 1,07 • 1042 ________________________________ QUIMICA PARA INGENIEROS_______________________________ La K es muy grande, lo que quiere decir que la reacción se desplaza hacia la derecha, así el ión plata disminuye y consideramos la siguiente aproximación: PROBLEMAS ÚTILES 0,1 - 0 ,2x * 0 x = 0,05 M ; K = (0,01 -H jc) (0,1 - 2a')2 [ ^ g +]= 2,36 • 10“22 M y [Fe2+ ] = 0,06 M Al añadir al electrodo de hierro hidróxido potásico, este reaccionará con el ión OH' para precipitar el hidróxido de hierro, y convertirse en un electrodo de segunda clase. Fe2+ + 2 OH- F e(0 fí)2 Kps = 8 ,3-10 0 ,0 6 - x 0,001 -15 Kps = [ ü l í ' ]2 • [Fe2 + 8,3• 10 15 = [ l -10 3]2 ■ [0,06—jc] [FéT+] = 8 ,3 - 1 0 - 9 M y [Hg + ]= 2,36 • 10 -22 M Con la concentración de hierro disponible y lo que teníamos de plata, se calcula el nuevo potencial de cada electrodo. Fe2+ + l e - -> Feis) E = - 0,44 - 0,059 • Ig 1 = 0,678v V 7 2 8,3-10 9 A g + + le~ -> Ag(s) E = 0,80 - ^ j í 9 • lg 1 2,36-10 -22 = - 0,476v Según los potenciales el electrodo de hidróxido hierro actuará de cátodo y la Ag como ánodo, así el nuevo potencial será: AErlh = 0 ,6 7 8 - ( - 0 , 4 7 6 ) =1,154 v PROBLEMA 2 5 Electroquímica: Electrólisis Una cuba electrolítica, con electrodos inertes, contiene agua acidulada con ácido sulfúrico. Se hace pasar una corriente de 3A durante 90 minutos. Determinar: 1. Los procesos que tienen lugar en ánodo y cátodo. 2. Hallar el volumen de oxígeno, a 25 °C, desprendido en su electrodo correspondiente. 3. Averiguar los gramos de agua descompuesta. 1. Las reacciones que tiene lugar son: Reacción global: 2 H 20 -A 0 2 +2 H 2 2. Según la reacción se desprenden la mitad de moles de oxígeno que de hidrógeno. Ccitodo: 2 • (2 H + + 2 e —> H 2) f Anodo: AOH~ ~ ^ 0 2 + 2 H 20 + 4e~ 4 H* + 4 OH~ O, + 2 H .O + 2 H , moles de H 2 = 3 ( -9 0 m in .-6 0 m in. = 0,084 9 6 5 0 0 C - 2 QUÍMICA PARA INGENIEROS moles de 0 7 = — 0,084 = 0,042 P .V = n .R .T => r = 0.042-0.082.(273 + 25) = 1 2 3. Según la reacción, los moles de H20 = moles de H2 Moles de H20 = 0,084 . 18 (Mm del H20 ) = 1,512 g de H20 QUIMICA PARA INGENIEROS 1,98 A ■ 43 m in.- 60 s/ ■ n° eqv -g M = ----------------------------- m in ' - 0,053 eqv de M 9 6 5 0 0 C masa Cl-, masa CU n° eqv-g de Cl2 = Peqv CU M m Cl n° moles CU = - ^g Cil = = 0,0265 V 2 0,0265 moles ■ 0,082 atm / , „ -212K r — ----------- . 0 ,593 / 1 atm 2. Conocido el número de equivalentes que se depositan y la valencia del metal, se calcula la masa atómica del metal. , 0 masa masan e q v -g - P eqv. M at. V 1,48 g M at.= masa .O ■V n e q v -g M at.— 0,053 eqv 2 * * 7 , = 5 5 ,8 4 $/ mol 7mol 3. M 2+ + 2e~ — ; / = m ■ V F M at.-t / = 2 g -2 • 9 6 5 0 0 C 55,84 " . • 20 min • 60 v .mol / m i n = 8,64 A 0 PROBLEMA 2 7 Electroquímica: Electrólisis Se tiene una cuba electrolítica con una disolución acuosa de nitrato de níquel (II) 5,1.10"3 M, y esta se electroliza a una intensidad de 1A con corriente continua. Para asegurar que se deposita todo el níquel, el proceso se prolonga durante dos minutos más. Suponiendo que el volumen de la disolución no varía, determinar: las reacciones que tienen lugar en los electrodos durante la electrodeposición y después de la misma, y el volumen de todos los gases liberados en condiciones normales hasta que se corta la corriente. ¿Cual sería el volumen de todos los gases liberados, si estos se recogen sobre agua a 760 mmHg y 31 °C?. Datos: , = -0,25 v ; Masa atómica del Ni = 58,71. Ni / / N i Pv del agua a 31 °C = 33,70 mmHg Solución N iS04 -> M 2+ + SO¡- Las reacciones que tienen lugar en los electrodos durante la electrodeposición son: Anodo (oxidación): 2 H 20 —» 0 2 + 4 H + + 4e~Cátodo {reducción): 2 • {n í 2' + 2e —> Ni (s)) Global: 2 H 2Q + 2 N i2+ 2 Ni (.9) + 0 2 + 4 H PROBLEMAS ÚTILES -3Moles de 0 2 totales = 2,86.10 El hidrógeno que se desprende en la electrólisis del agua durante dos minutos es: moles de H 2 = — moles de 0 2 en el proceso de la electrólisis del agua. moles de / / , = - • 3,1 • 10 4 = 1,55 • 1 0 '4 2 2 Los moles totales del proceso completo son 3,02.10 -3 3,02 • 10 3 moles • 0 ,082 atm' / . 273 K V= - = 6 , 7 6 - 10-2 / 1 atm P total de los gases = 760 mmHg - 33,70 mmHg = 726,3 mmHg 3,02 • 10 3 moles • 0,082 atm ■ l V - mol K • 304 K 726,3 mmHg - 7,87 • 10~2 760 mmHg atm QUIMICA PARA INGENIEROS -23 3 Vocupado 6,59-10 cm 2 átomos = 3 ,29-10 ' 23 c'nr V■. p = 3,29 -10 23 cm / . 6 ,023-10a,s /a is 23 V = 19,84 c m / at~ g / q I — g átomo á ts / / át - g QUÍMICA PARA INGENIEROS D 2 = a 2 + d 2 a) / 2 2 , 2 ci = a + a D 2 =3 a 2 ; D = a S D D = a J 3 => a = - = ; Z) = 4 r = 4-1 ,39-10 '8 = 5 ,56-10 '8cm v/3 5,56*10 Cff l « r / 3 o A 1 A -23 3a - — = 3,21*10 cm = > V -a =3,30*10 cm ■ s D = 2 áts. -183,85 %a t - g 6,023 • 10 23 á/ t ____________________ / a t - g 3 ,30-10 23 cm 3 CT 18,5 / 3cm b) Vi m = ^ - T \ -Z'3 n (l,39 10"8)1 =1,12-10 Cada celdilla unidad contiene dos átomos de W, el volumen ocupado por estos dos átomos es: -23 _ 32 átomos -1,12 10 23 cm V. = 2,24 • 10 ~ cm/ átomo • 3 ,3 0 .1 0 '23 - 2 ,2 4 .1 0 - b lnA , , 10/ % de espacio vacio = __________ , 3 100 = 32,1% 3,30*10 QUÍMICA PARA INGENIEROS D = 2 áts -55,85 g/ ta t ~ g 6,023 -10 23 át/ , + ________________________ a t - g 2,38 10 -23 cm3 = 7,80 g/ cm Fe con estructura cúbica centrada en las caras: Áts cel. unidad: — • 8 (vértices) + — • 6 (caras) = 4 ¿¡tomos 8 2 2 2 2 d — ü + ü — 2 ci (4r ) - 2 a d = 4 r 4 r = a V2 a = 5*10 %cma - 71 = 3,53 10 ’"an => ('' = (3,53-10 “m ) ‘ = 4 ,4 10 v'cm CT D = 4 áts • 55,85 W .,a t - g 6 ,0 2 3 -1 0 23 á t /a t - g 4 ,4 -1 0 23 cm3 = 8,43 g/ cm b) p Fe 7 80r c.c.cuerpo / p Fe 8,43r c.c.caras ’ = 0,92 PROBLEMA 3 2 Metales Un elemento metálico cristaliza en una red cúbica centrada en las caras. Sabiendo que la longitud de la arista de la celdilla unidad es de 4,08Á, calcular su densidad y el porcentaje de espacio vacío de la celdilla unidad. Datos. M. atómica del metal = 108 Solución Áts cel. unidad: — • 8 (vértices) + — • 6 (caras) = 4 átomos 8 2 V 1 Masa de los átomos de la celdilla unidad: 4 áts • 108 M = , g = 7,17 • 10”22 6 ,0 2 3 -1 0 23 at/ .at - g g Volumen de la celdilla unidad: V = a i = ( 4 ,08-10 8 cmf = 6,80-10 23 cm QUÍMICA PARA INGENIEROS 1 2 ^ 7 ^ 9d~ =cr + ¿ r =2 cr (4 r ) 2 = 2 a d = 4 r 4 r = a V2 => r = a4í 4,08 • 10 8 cm -v ’2 8 r = — = 1,44 -10 cm V. átomo = - n r 3 = - n (l,44 • 10~8 cm)' = 1,25 -10 3 3 V ' 23 cm3 Como la celdilla unidad contiene 4 átomos del elemento metálico, el volumen ocupado por ellos será: 4 átomos ■ 1,25 -10 23 c m 3 = 5 - 1 0 23 c m 3 a en 1 c t a _23 % espacio vacío = —— '.......... ---------------100 = 26,47 % 6,80-10 QUÍMICA PARA INGENIEROS Cúbica centrada en las caras: Áts cel. unidad: — • 8 {vértices) + — • 6 {caras) = 4 átomos 8 2 4 átomos ■ 192,2 d 6,023-10 23 c.c.caras / . . . . . . _ g \ 3 = 22,41 4 • 1,36 -10 sÍ2 cm A la vista de ambos resultados obtenemos que el Ir presenta estructura cúbica centrada en las caras, porque la densidad calculada es prácticamente igual a la que nos da el enunciado. PROBLEMA 3 6 Aleaciones Una aleación de hierro contiene manganeso como impureza. Se toman l,35g de esta aleación, y se disuelve con ácido sulfúrico 2M. A continuación el manganeso se oxida a pcrmanganato. El permanganato se reduce a manganeso (II) al reaccionar con 42 mi de disolución de sulfato de hierro (II) 0,16M. El exceso de hierro (II) se oxida a hierro (III) con 25 mi de dicromato potásico 0,02M. Determinar el porcentaje de manganeso en la aleación. Datos: Masas atómicas Cr = 52; Mn = 54,9; Fe = 55,8 Mn — M n2+ -> MnO¡ MnO¡ + 8 / T + 5 e " -> M n2++ 4 H 20 5 • ( f e 2+ -> Fei+ + MnO~A + 5 Fe2+ + 8 H + Mn2+ + 5 Fei+ + 4 H 20 Cr20 2~ + 14 H + + 6 - > 2 C r 3+ + 7 H 20 6 • (Fe2+ -> Feu + l e " ) Cr20]~ + 6 F e 2+ + 14 H ' -> 2 C r3+ +1 H 20 + 6 Feu PROBLEMA 3 7 Corrosión Una empresa metalúrgica, para evitar la corrosión de un tubo cilindrico, quiere recubrirlo con cinc, mediante una electrólisis. Este tubo de 2,5 metros de longitud, 0,30 cm de radio exterior y 0,27 cm de radio interior, se utiliza como cátodo y se electroliza una disolución de cinc, empleando una corriente de 30A. ¿Que tiempo se necesitará para recubrir el tubo con una capa de cinc de 0,3 mm de espesor?. Datos: M. atómica del Zn = 65,39 ; densidad del Zn = 7,14 g/cm3 F = 96.500 C Solución Superficie del cilindro: 2 • n • r ■ h Superficie exterior: 2 • n ■ 0,30 cm ■ 250 cm = 471,24 cm2 Superficie interior: 2 • n • 0,27 cm • 250 cm = 424,11 cm2 Sup. bordes: 2n (r*t - r ¡ 2t ) = 2n (o,30~ — 0,272) = 0,107cm Sup. total = 895,45 cm2 Volumen = S u p f . espesor = 895,45 cm2 . 0,03 cm = 26,87 cm3 Masa Zn = V . p = 26,87 cm3 . 7,14 g/cm3 = 191,85 g Zn1' (ac) + 2 e~ —> Zn(s) < = ^ f 1 r = 1 9 1 , 8 5 g . 9 6 5 0 0 C . 2 = 1 8 8 6 U 5 1 M a 30 A ■ 65,39 £ / , 7 mol QUÍMICA PARA INGENIEROS 411,52 moles de eT • 9 6 5 0 0 = 39,72 • 106 C mol de e Para que circule la carga calculada, el tiempo será: Q 39,72 -106 C ^ „t = - - = ------- = 79.44 • 10 ^ = 919,44 días I 0,5 A QUÍMICA PARA INGENIEROS 7 = 0,012 A 1826,04 cm = 6,57-10"6 4 / 2cm c) 2,30 -10 4 gy V g / 2 co,T cm2 • día cm2 • día 7,87 / 3cm = 2,92 • 10 5 cm/ día 2 ,92 -10 ' 5 cm/ día = 2 ,92-10 4 mm día x días 1 día 1,5 mm 2,92 • 10 4 mm x = 5137 días = 14 + 27 días PROBLEMA 4 1 Cementos A una fábrica llegan diariamente 20 toneladas de caliza, cuya composición es: 90,5% de carbonato cálcico, 8,2% de carbonato magnésico y 1,3% de material inerte. Al calentar la caliza en un horno se forman los óxidos de calcio y magnesio correspondientes y el dióxido de carbono, con un rendimiento en el proceso del 75%. Calcular, que cantidad de óxido de calcio y de magnesio se obtendrán diariamente a partir de las toneladas iniciales, y que volumen de dióxido de carbono, en condiciones estándar. Datos: M. atómicas: C = 12 ; O = 16 ; Mg = 24,3 ; Ca = 40 Solución La descomposición térmica de los carbonatos dará: CaCO, CaO + C 0 2 MgCO3 — Mg O + C 0 2 Partimos de 20 Tm de caliza, y se obtienen: CaCO, :90,5% => 2 -107 g- 0,905 = 18,1 -106 g MgCO3 :8 ,2% => 2 • 10 7 g • 0,082 = 16,40 • 10 5 g Según las reacciones químicas por cada mol de CaO se obtiene un mol de C 0 2 y lo mismo sucede con el MgO. PROBLEMA 4 2 Cementos A partir de una arcilla y una caliza, se quiere obtener un clinker cuya composición química es: CaO S i0 2 A120 3 Fe20 3 S.D. 66,7 % 25,3 % 3,9 % 3,6 % 0,5 % Determinar la composición de los cuatro componentes del clinker. Datos: M. atómicas: H = 1 ; C = 12 ; 0 = 1 6 ; Al = 27 ; Si = 28 S = 32 , Ca = 40 ; Fe = 55,8 De los constituyentes del clinker, se considera: Fe20 3 forma parte del 4 CaO ■ A f O i ■ Fe2Oi ALO, forma parte del 4 CaO ■ Al20 3 • Fe20 } 3 CaO ■ Al20 , S i0 2 forma parte del 3 CaO ■ S i0 2 2 CaO- Si O 2 El CaO forma parte de todos los anteriores. Mm del 4 CaO ■ A f 0 2 ■ Fe20 3 = 485,6 Mrn del Fe20 3= 159,6 QUÍMICA PARA INGENIEROS moles de Fe?0 , = — -— = 2,25 • 10 - 3 159,6 2,25 • 10 2 moles Fe2( ) , • 485,6 = 10,93 % de CaAFMm del 3 CaO ■ Al20 3 = 270 ; Mm del A120 3 = 102 moles de ACO, = —— = 3,82 • 10 2 2 3 102 El A120 3 interviene en la formación del C3A y C4AF. Según la fórmula, en el C4AF, cada mol de Fe20 3 se combina con otro mol de A120 3, por lo tanto: 3,82 • 10 2 - 2,25 • 10~2 = 1,57 • 10 2 • 270 = 4,24 % de C,A Para obtener el % de C2S y C3S, se plantean dos ecuaciones, una en función del número de moles que hay de SiO?, y la otra en función del número total de moles de CaO, menos lo que se gasta en la formación de los otros componentes. 2 CaO ■ S i0 2 = d g] Mm del 2 CaO ■ S i0 2 = 172 j 3 CaO ■ S i0 2 = t g \ Mm del 3 CaO • S i0 2 = 228} Mm d e l S i O 2= 6 0 ; Mm del CaO = 56 QUIMICA PARA INGENIEROS 3 CaO • Al20 , = 21,3% =7> Al20 , = x 21,3 7,8 x V. 102 485,6 270 = 9,7% / Mm del 2 C aO • S i0 2 = 172 jp del 3 CaO • S i0 2 =228 Mm del S i0 2 = 60 ; Mm del CaO = 56 2CaO SiO, = 17 ,2% 3 C a O S i0 2 = 5 3 % 5702 = ^17,2 53 x 172 228\ • 60 = 19,9% / CaO = , 4 . _ L L + 3 . 1 W + 2 . i M + 3 . J l ' \ 485,6 270 172 228 56 = 67,1% S.D. = 100 -99,3 = 0,7% Se calcula el % de óxido de calcio que se obtiene de la caliza al calentarse y la pérdida de dióxido de carbono. Mm del CO. = 44 92 5 92 5 ^ 1 - 5 6 = 51,8% CaO y ^ ■ 44 = 40,7% C 0 2 100 100 C 02 Humed. S.D. A120 3 Fe20 3 SiO: CaO Análisis Clinker% 0,7 9,7 2,6 19,9 67,1 Arcilla % 10 1,5 21,8 6,1 58,1 2,5 Caliza % 40,7 1,9 d c b a 51,8 Con los datos obtenidos, se calcula la pérdida al fuego que tiene la mezcla de caliza y arcilla. © PROBLEMA 4 4 Cementos Se dispone de dos materias primas, caliza y arcilla, cuyos análisis químicos son: r Oxidos S.D. P.F. S i0 2 ALO3 Fe20 3 CaO Caliza % 0,1 42,1 2,5 1,3 0,9 53,1 Arcilla % 4,5 6,2 54,5 22,6 8,9 3,3 A partir de esta caliza y arcilla se quiere obtener un clinker que tenga el 66% de óxido de calcio. Determínese: a) El análisis químico del clinker resultante. b) La composición de los cuatro componentes del clinker. Solución a) Se obtiene la relación caliza/arcilla en función del óxido de calcio que tiene que tener el clinker, y la correspondiente pérdida al fuego que tiene la caliza y la arcilla. 53,1 • c + 3,3 • ci (1 0 0 -4 2 ,1 ) - c + ( 1 0 0 - 6 ,2 ) - a = 0,66 53,1 • c + 3,3 • a 57,9 • c + 93,8 • a = 0,66 => 14,89 • c = 58,6 • a c a = 3,93 Se considera lOOg de mezcla, c + a = 100l a = 20,28 % > 3,93 c/ + a = 100 => c = 3,93 a J c = 79,72 % 0 PROBLEMAS ÚTILES Análisis del clinker: CaO (%) S i0 2 (%) A120 3 (%) Fe20 3 (%) S.D. (%) 66,0 20,01 8,61 3,86 1,52 b) Mm del 4 CaO ■ Al2Oi • Fe2Oi = 485,6 Mm del Fe20 3 = 159,6 C4AF = ^ 86 • 485,6 = 11,74 % 4 159,6 Mm del A120 3 = 102 ; Mm del 3 CaO. A120 3 = 270 C3A = ^8,61 3,86 x \ 102 159,6 270 = 16,2 % / Para calcular la cantidad de silicato dicálcico y tricálcico que existe, se establecen dos ecuaciones, una en función de los moles de S i0 2 y la otra en función de los moles de CaO. t = gramos de C3S y d = gramos de C2S Mm del 2 CaO. S i0 2= 172 y del 3 CaO. S i0 2 = 228 t d 228 172 20,01 60 3 ■ —O + 2 • d 66 228 172 56 ' 3,86 , f 8,61 3,86 4 b 3 • ------------------ \ 159,6 V102 159,6 Resolviendo el sistema, d = C2S = 16,94 % y t = C3S = 53,58 % PROBLEMA 4 5 Cementos Una empresa constructora ha recibido un cemento Pórtland que presenta la siguiente composición: C aS04. 2 H20 = 9,2 % 2 CaO.Si02 = 15,3 % 4 Ca0.A l20 3.Fe20 3 = 8,7 % 3 CaO.Si02 = 58,9 % 3 Ca0.Al20 3 = 5,9 % S.D. = 2 % Se desea conocer el análisis químico del clinker utilizado para la fabricación del cemento. Datos: M. atómicas: O = 16, Al = 27, Si = 28, S = 32, Ca - 40, Fe = 55,8, Solución Mm del C4AF = 485,6 ; C4AF = 8,7 % 8 7 => — - = 1,8 • 10 ”2 moles de C4AF 485,6 Mm del C3A = 270 ; C3A = 5,9 % => = 2,18 • 10 2 moles de C,A 270 3 Mm del C2S = 172 ; C2S = 15,3 % => = 8,9 • 10"2 moles de C.S 172 2 QUÍMICA PARA INGENIEROS Mm del C3S = 228 ; C3S = 58,9 % 58 9 — = 25,8 • 1 0 '2 moles de C,S 228 3 La cantidad de clinker que hay en el cemento es 100 - 9,2 (yeso) = 90,8 g El análisis químico del clinker en % será: ^ = 9’6 . 100 = 3 , , 6 % 90,8 (2,l g . 1 0 - ^ 1 ,8 .1 0 : 4 102 - 3 90,8 (8,9 • 1 0 - + 25,8 • 10 - f 60 90,8 ^ ^ (4 -1,8 - 1 0 2 -1- 3 - 2,18-10 2 -1- 2 • 8,9 • 1 0 2 -1-3 -2 5,8 • 1 0 2) - 5 6 CaO=s---------------------------------------------------------------------- 100 90,8 CaO = 67,20 % S.D. = — • 100 = 2,20 % 90,8 PROBLEMA 4 6 Cementos Un cemento Pórtland presenta el siguiente análisis químico: P.F. MgO S i 0 2 CaO CaO libre S 0 3 Fe20 3 A120 3 2% 1,20% 19,61% 63,25% 1,11% 4,40% 3,18% 5,15% Determinar: el % de los componentes de dicho cemento, y el volumen de una disolución de amoniaco del 24% de riqueza y densidad 0,91 g/cm3, necesario para precipitar el hierro y el aluminio contenidos en 2 gramos de este cemento Pórtland. Datos: M. atómicas: O = 16, Al = 27, Si = 28, S = 32, Ca = 40, Fe = 55,8. Solución De los constituyentes del clinker, se considera: Fe20 } forma parte del 4 CaO • A l20 2 ■ Fe20 Al20 2 forma parte del 4 CaO ■ ALO 3 • Fe20 3 CaO ■ ALO 3 S i0 2 forma parte del 3 CaO- Si O. 2 CaO ■ SiO- SO, forma parte del CaS04 ■ 2 H 20 CaO forma parte de todos los anteriores. Se consideran 100 gramos de cemento. PROBLEMAS ÚTILES Resolviendo el sistema queda: t = 52,064 g de C3S d = 16,933 g de C2S El % de los componentes del cemento son: c 4a f c 3a c 3s C2S yeso 9,675% 8,127% 52,064% 16,933% 9,675% Fe3+ + 3 N H 4OH -> Fe(OH )3 + 3 NH. A li+ + 3 N H 4OH - » Al(OH)3 + 3 NH ¿ 1 1 X moles Fei+ = = 1,98 • 10^2 159,6 moles A lu = — = 5,04 - 1 0 '2 102 Reacciona 1 mol de Fe3+con 3 NH4OH, pero como la fórmula es Fe20 3, en realidad hay 2 Fe3' , y lo mismo ocurre con el Al3 Moles NH4OH = 1,98-10 2 -2-3 + 5 ,0 4 -10 2 -2-3 = 0,4212 Mm del NH4OH = 35 0,4212 • 35 = 14,742 g N H 4OH puro 14 742 / ’ = 67 5 mb 0,24 • 0,91 ’ £ cemento En dos gramos de cemento será:-----------= 1,35 mi 100 QUÍMICA PARA INGENIEROS Fe2 a = --------- ^ --------- 100 = 3,03 % 66 g clinker CaO = ----- ^ -------• 100 = 66,67 % 66 g clin ker MgO = ----- -------------- 100 = 0 ,3 0 % 66 g clin ker S.D. = ----- -------------- 100 = 1,21 % 66 g clin ker Eqv CaO = Eqv K M n04 Eqv KMnO4 = 8 • 10 2 TV • ^ • 10 3 / 1 g clinker = ^ ^ ,6667 _ . i o -2 moles CaO 56 Eqv CaO = 2 -1,2 - 10“2 = 0,024 0,024 = 8 • 10 2 -V • 1 0 '3 => V = 300 mi Aunque el enunciado del problema sólo pide la cantidad de C3S y C2S, también se debe conocer la cantidad de C4AF y C3A, para eliminar el número de moles de CaO que consume la formación de estos compuestos, del número total de moles de CaO. Mm del C4AF = 485,6 ; Mm del Fe20 3 = 159,6 PROBLEMAS ÚTILES . . 42,49 •1,3 + 7,65 • 4,5 + 49,86 -15,8MgO = ----------------------------------------------------- = 8,78 % 100 5 0 _ 4 2 ,4 9 . 0 + 7,65 . 3 7 3 4 49,86J 3 . 3 % 3 100 = 4 2 ,4 9 . 0,5 + 7 ,65 . 0,4 + 4 9 ,8 6 -0 ,8 100 Composición mineralógica: 1,83 4 CaO ■ ACO, ■ Fe20 3 = • 485,6 = 5,57 % 159,6 3 CaO • ACO, = í \ 5,56 1,83 \ 102 159,6 270 = 11,61 % y 3,5CaSO, ■ 2 H , 0 = — • 172 = 7,52 % 4 2 80 d t 172 228 26,06 60 172 228 56 159,6 / 5,56 1,83 \ V 102 159,6 / 3^5 80 Resolviendo el sistema queda: t = - 41,95, es decir, el silicato tricálcico es negativo, lo que índica que no hay suficiente óxido de calcio, y por lo tanto se formará silicato dicálcico y sobrará óxido de silicio. QUÍMICA PARA INGENIEROS lOOg de mezcla equivalen a: 15,88 g de arcilla + 39,16 g de caliza =55,04 g de clinker Análisis del clinkcr: „ n 72,52 • 47,6 + 27,48 • 2,8 0/CaO : ------------------------------------- = 64,11 % 55,04 7 2 , 5 2 - 2 + 2 7 , 4 8 - 3 5 OA1O0/ SiO-, : = 20,12 % 55,04 72,52 ■ 1 + 27 ,48 • 1,5 = 2 3 55,04 _ n 7 2 , 5 2 - 2 + 2 7 , 4 8 - 5 c 1 , 0/Fe, O, : ------------------------------= 5,13 % 2 3 55,04 72 52 • 1 4 MgO : — — = 1,84 % 55,04 La cantidad de yeso que hay en el cemento será: 1 C3A + 3 yeso —> ettringita primaria 14 09 % yeso = — ^ • 3 • 172 = 5,80 % 1254 Clinker = 100 - 5,80 - 94,2 g Composición del cemento: Clinker . 0,942
Compartir