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Teoria Ácido-Base Ácidos - classificação 1) Quanto a presença de oxigênio na molécula: Oxiácidos: possuem oxigênio na sua estrutura HNO3, H2SO4, H3PO3 Hidrácidos: não possuem oxigênio na sua estrutura HCl, HF, HCN Ácidos - classificação 2) Quanto ao número de hidrogênios ionizáveis Ácidos - Nomenclatura 1) Nº de hidroxilas (OH-) Monobases Dibases Tribases Tetrabases 2) Solubilidade em água Solúveis: Pouco solúveis: Insolúveis: Bases - classificação NaOH, AgOH, NH4OH ... Ca(OH)2, Zn(OH)2, Fe(OH)2 ... Al(OH)3, Fe(OH)3, Ni(OH)3 ... Pb(OH)4, Mn(OH)4, Sn(OH)4 ... dos metais alcalinos (NaOH, LiOH ...) e amônio (NH4OH). dos metais alc-terrosos – Ca(OH)2, Sr(OH)2 ... Todas as demais. Bases - nomenclatura 1) Quando o elemento tem nox fixo 2) quando o elemento tem nox variável Hidróxido de nome do elemento - KOH: hidróxido de potássio - Mg(OH)2: hidróxido de magnésio - Aℓ(OH)3: hidróxido de alumínio - Fe(OH)2: hidróxido de ferro II hidróxido ferroso - Fe(OH)3: hidróxido de ferro III hidróxido férrico Obs.: ICO: maior valor nox OSO: menor valor nox Teoria ácido-base Arrhenius Brønsted-Lowry Lewis Arrhenius: Em 1880, associou: o comportamento ácido com a presença de íons H+ e o comportamento básico com a presença de íons OH- Em solução aquosa Ácido = sabor azedo devido aos íons H+ Base = sabor amargo devido aos íons OH- Arrhenius: Teoria da Dissociação Eletrolítica Ácidos: são substâncias que contêm hidrogênio e produzem o íon H+ [ H3O + ] (íon hidrônio) como único cátion, quando em solução aquosa. Sofrem ionização quando entram em contato com a água Ex.: HCl(aq) + H2O(aq) H3O + (aq) + Cl - (aq) HNO3(aq) + H2O(aq) H3O + (aq) + NO3 - (aq) Bases: são substâncias que liberam íons OH- (íons hidróxido) em solução aquosa. Ex.: NaOH(aq) + H2O(aq) Na + (aq) + OH - (aq) Ca(OH)2(aq) + H2O(aq) Ca 2+ (aq) + 2OH - (aq) Arrhenius: Teoria da Dissociação Eletrolítica Arrhenius: Teoria da Dissociação Eletrolítica Ácido: são substâncias que quando dissolvidas em água aumentam a concentração de íons H+ Bases: são substâncias que quando dissolvidas em água aumentam a concentração de íons OH- HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) Na visão de Arrhenius, a neutralização é definida como sendo a combinação do íon H+ com o íon OH- para formar moléculas de H2O. H+aq + OH - aq H2O(l) Só considera água como solvente Ácidos se resumem a moléculas que apresentam hidrogênio ionizável em água Bases se resumem a moléculas que formam OH- em água Limitações da Teoria de Arrhenius NaOH, KOH, NH4OH, Ca(OH)2 .... HCl, HF, HCN, HNO3, H2SO4 ... Teoria mais geral: propuseram o ácido e a base em termos de suas habilidades de transferir íons H+ Ácido: Espécie que tem a tendência de perder íons H+ (prótons) Base: Espécie que tem a tendência de aceitar íons H+ (prótons) Teoria de Brønsted-Lowry Teoria de Brønsted-Lowry Ácido: Espécie que tem a tendência de perder íons H+ (prótons) Ionização do HCl HCl(aq) + H2O(l) Cl-(aq) + H3O +(aq) ácido ácidobase base Par ácido-base conjugados Par ácido-base conjugados Ácido Base conjugada doa H+ Teoria de Brønsted-Lowry Base Espécie que tem a tendência de aceitar íons H+ (prótons) Amônia é uma base de Brønsted-Lowry NH3(aq) + H2O(l) NH4 +(aq) + OH-(aq) ácido ácidobase base Par ácido-base conjugados Par ácido-base conjugados Base Ácido conjugado aceita H+ Teoria de Brønsted-Lowry Íons podem ser considerado ácidos ou bases NH4 +(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O +(aq) ácido ácidobase base Par ácido-base conjugados Par ácido-base conjugados CO3 2-(aq) + H2O(l) HCO3 -(aq) + OH-(aq) ácido ácidobase base Par ácido-base conjugados Par ácido-base conjugados Força Ácida Ácido forte é aquele que possui uma maior tendência em transferir próton Base forte é aquela que possui uma forte afinidade por prótons HCl(aq) + H2O(l) Cl -(aq) + H3O +(aq) HCN(aq) + OH-(aq) CN-(aq) + H2O(l) Força Ácida Hidrácidos: Ácidos fortes: HI, HBr, HCl Ácido moderado: HF Ácidos fracos: todos os outros Força Ácida Grau de ionização () Mede a porcentagem de moléculas dissolvidas que realmente irão sofrer ionização. = nº de moléculas ionizadas nº de moléculas dissolvidas Autoprotólise da água Água pode agir como ácido e base Kw: constante do produto iônico da água Kw = 1,00 ×10-14 H2O(l) + H2O(l) OH -(aq) + H3O +(aq) [OH-] [H3O +] = Kw [OH-][H3O +] = 1,00 x 10-14 -log([OH-][H3O +])=-log(1,00 x 10-14 ) pH + pOH = 14 pH = - log[H3O +] pOH = - log [OH-] pH + pOH = pKw Kw = [H3O +] [OH-] constante de ionização da água Autoprotólise da água Autoprotólise da água sempre contribui para a concentração de íons OH- e H3O + em solução O íon OH- é a base mais forte formada em solução aquosa O íon H3O + é o ácido mais forte formado em solução aquosa Água é anfiprótica = pode agir como doadora e como aceptora de prótons. Escala de pH Visto que pH = -log[H3O +], podemos definir uma escala de pH para expressar a concentração de íons H3O + em solução A escala de pH é definida para soluções diluídas 1 ≤ pH < 7: soluções ácidas pH = 7: soluções neutras 7 < pH ≤ 14: soluções básicas pH de Soluções de Ácidos Fortes Ácidos fortes estão completamente dissociados em solução aquosa Qual o pH de uma solução de HCl = 0,1 mol L-1? HCl(aq) + H2O(l) Cl -(aq) + H3O +(aq) pH = -log[H3O +] [HCl] = [H3O +] pH = - log [0,1] pH = 1 [H3O +] = 0,1 mol/L Bases fortes estão completamente dissociados em solução aquosa Qual o pH de uma solução de NaOH = 0,016 mol L-1? NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq) pH de Soluções de Bases Fortes [NaOH] = [OH-] pOH = 1,80 pH = 12,20 [OH-] = 0,016mol/L pOH = - log [0,016] pH + pOH = 14 pH Qual é a concentração de íons hidrônio em uma solução cujo pH é 4,83? pH = - log [H3O +] 4,83 = - log [H3O +] - 4,83 = log [H3O +] 10-4,83 = [H3O +] [H3O +] = 1,5 x 10-5 mol/L Oxiácidos Alguns ácidos possuem oxigênio em sua molécula e são chamados de Oxiácidos. Outros (sem oxigênio) são chamados de hidrácidos É um composto de fórmula R-OH. Uma de suas características é que da perda do H⁺ resulta uma base conjugada R-O⁻. HOCl , HClO2 , HClO3 , HClO4Oxiácidos Considerando HClO2: O (EN = 3,5) > Cl (EN = 3,0): atrai o par de elétrons da ligação (Cl–O) mais fortemente; por sua vez o Cl contribuirá por atrair o par de elétrons do O da ligação (O – H), deixando esta ligação mais polarizável (H+ mais facilmente ionizável). Ao se aumentar o número de átomos de oxigênio (O) ligados ao Cl aumenta-se a polaridade da ligação O-H e a força do ácido aumenta. HOCl , HClO2 , HClO3 , HClO4 > força do ácido (ácido forte) Ácido: é uma espécie química (molécula ou íon) com orbital vazio capaz de receber um par de elétrons em uma reação; Base: é uma espécie química (molécula ou íon) que pode doar um par de elétrons para formar uma ligação covalente coordenada em uma reação. Definição de Lewis A teoria de Lewis não depende de prótons, nem de reações com solventes. Amplia a definição para todas as reações químicas. Ácidos de Lewis Todos os ácidos de Arrhenius e ácidos de Bronsted-Lowry; Moléculas contendo um átomo com deficiência de um par de elétrons (BF3, AlCl3 , FeBr3). Cátions:H+ , Cu2+ , Bases de Lewis Todas as bases de Bronsted-Lowry; Moléculas contendo átomos com um ou mais pares de elétrons não compartilhados (H2O ¨ , ¨NH3 , H3C – ¨NH2 ) ¨ Ânions: OH- , Cl- , CN- Indicadores Ácido-Base Uma forma simples de medir o pH de soluções é através de indicadores ácido- base Um indicador é um par ácido-base conjugado de Brønsted-Lowry O ácido e a base devem apresentar cores diferentes de acordo com o pH Fenolftaleína: HC20H13O4(aq) + H2O(l) C20H13O4 -(aq) + H3O +(l) incolor vermelho Indicadores Ácido-Base Papel indicador Papel de tornassol Indicativo de solução básica Indicativo de solução ácida Papel indicador usado para medir o pH de uma solução Titulação Ácido-Base Procedimento analítico para determinação da concentração de um ácido através da adição de volumes conhecidos de uma base, ou vice-versa Faz uso da reação de neutralização de um ácido por uma base para se obter a concentração da espécie desconhecida Assim como existem quatro "tipos" de ácidos e bases, a saber Ácidos fortes Ácidos fracos Bases fortes Bases fracas Existem quatro sistemas que podem ser genericamente representados pelos gráficos pH x volume de titulante. Como regra para a confecção das curvas, são colocados os valores do pH da solução na vertical do gráfico em função da quantidade de reagente adicionado (na horizontal do gráfico). Observam-se os quatro sistemas, aqui representados por gráficos das reações mais importantes de cada sistema. ÁCIDO FORTE/BASE FORTE ÁCIDO FRACO/BASE FORTE ÁCIDO FRACO/BASE FRACA BASE FRACA/ÁCIDO FORTE 50 mL de ácido acético 0,1 M 50 mL de hidróxido de amônio 0,1 M 100 mL de ácido acético 0,1 M 50 mL de ácido clorídrico 0,1 M ... ocorre uma reação completa entre um ácido e uma base (neutralização): ácido + base sal + água por exemplo: HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) Numa titulação ácido forte- base forte Como se executa uma titulação? Titulação consiste na adição de uma solução de concentração rigorosamente conhecida - titulante - a outra solução de concentração desconhecida - titulado (analito) - até que se atinja o ponto estequiométrico. Titulante Titulado Gotas de Indicador Ponto estequiométrico é... ... a altura da titulação em que a reação é completa e a relação entre o número de mol do titulante adicionadas e o número de mol do titulado é a prevista pela estequiometria da reação: nácido = nbase Como se detecta o ponto estequiométrico? Existem dois métodos: Potenciométrico Colorimétrico Durante a titulação introduz-se um elétrodo de pH no titulado, o que permite medir o pH ao longo da titulação e traçar a curva de titulação. Adiciona-se ao titulado um indicador ácido-base que muda de cor quando se atinge o ponto de equivalência. zona de variação brusca de pH pH inicial Ponto estequiométrico Volume de titulante gasto até ao ponto estequiométrico Potenciométrico Como seleccionar o indicador ácido-base adequado a uma titulação? A zona de viragem do indicador deve: estar contida na zona de variação brusca do pH. conter o pH no ponto de equivalência. OH C OH C OO C OO O O C Forma básica = rosa Forma ácida = incolor Indicador ácido-base fenolftaleína (K = 4,0 x10-10) pH=9,4 faixa de viragem: 8,3-10,0 Ácido Forte – Base Forte Durante a adição das poucas gotas que provocam a passagem de pH ácido para pH básico a fenolftaleína, que antes era incolor, muda de cor para carmim. Ponto de equivalencia. A cor desaparece após 10 minutos. Ponto de equivalência claramente ultrapassado. No início da titulação: Cálculo da concentração - 1 Titulante(A) Concentração: conhecida, CA Volume: desconhecido Titulado(B) Concentração: desconhecida Volume: conhecido, VB No fim da titulação: Cálculo da concentração - 2 Titulante(A) Concentração: conhecida, CA Volume: conhecido, VA Titulado(B) Concentração: desconhecida Volume: conhecido, VB Como: C= n/V n = C x V Temos no fim da titulação (ponto de equivalência): nA = nB ou CA x VA= CB x VB Cálculo da concentração - 3 Estequiometria de Ácido Base Como: C= n/V n = C x V Temos no fim da titulação (ponto de equivalência): 3NaOH +H3PO4 => 3H2O + Na3PO4 3nA - nB => nA = 3nB nA – 3nB => 3nA = nB Estequiometria de Ácido-Base Exercícios: 1) Quantos mililitros de uma solução de NaOH 0,100 mol/L são requeridos para neutralizar 25,0mL de HCl 0,300 mol/L? 2) Quantos mililitros de KOH 0,1435 mol/L são necessários para a neutralização completa de 15,0mL de H2SO4 0,2222 mol/L? 3) Quantos mililitros de NaOH 0,2105 mol/L são necessários para a neutralização completa de 10,0mL de H3PO4 0,1093 mol/L? 4) Qual a massa de hidróxido de magnésio Mg(OH)2 (s) é necessário para neutralizar 69mL de HCl(aq) 0,105mol/L? Estequiometria de Ácido-Base Estequiometria Ácido Base 5) Quantos militros de NaOH 0,2105mol/L são necessários para a neutralização completa de 10mL de H3PO4 0,1093 mol/L? R: 15,58mL 6) Quantos militros de KOH 0,1435mol/L são necessários para a neutralização completa de 15,0 mL de H2SO4 0,2222mol/L? R: 46,45mL
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