Efeito dos substituintes sobre a reatividades em compostos aromaticos

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EFEITO DOS SUBSTITUINTES 
SOBRE A REATIVIDADES EM 
COMPOSTOS AROMÁTICOS
Prof. D.Sc. Felipe Moro
1
Doação e retirada indutiva de elétrons
� Nas reações de adições eletrofílicas de:
� Halogenação, nitração, sulfonação, acilação e
alquilação.
Os substituintes podem ter efeito de aumentar ou diminuir
a reatividades do anel benzênico.
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Doação e retirada indutiva de elétrons
� Substituinte ativantes;
São aqueles que doam elétrons para o anel benzênico
estabilizam tanto o intermediário carbocátion quanto o
estado de transição que leva à sua formação aumentando
assim sua velocidade da substituição eletrofílica aromática.
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Doação e retirada indutiva de elétrons
� Substituintes Desativantes;
São aqueles que retiram elétrons do anel benzênico
desestabilizando o intermediário carbocátion e o estado
de transição que leva à sua formação, diminuindo assim a
velocidade da substituição eletrofílica aromática.
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Doação e retirada indutiva de elétrons
� Doação e retirada de elétrons por indução;
5
Doação e retirada indutiva de elétrons
� Doação e retirada de elétrons por ressonância;
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Grupos como, 
NH2, OH, OR e 
Cl.
Grupos como, 
C=O, C≡N, 
SO3H e NO2.
Doação e retirada indutiva de elétrons
� Efeitos dos substituintes na reatividade de um anel benzênico.
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Doação e retirada indutiva de elétrons
� Efeitos dos substituintes na reatividade de um anel benzênico.
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Doação e retirada indutiva de elétrons
� Efeitos dos substituintes na reatividade de um anel benzênico.
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Efeito dos substituintes na Orientação
� Quando um benzeno substituído sofre uma reação de
substituição eletrofílica, onde o novo substituinte vai ligar?
1. Todos os substituintes ativantes direcionam um eletrófilo
de entrada para as posições orto e para.
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Efeito dos substituintes na Orientação
� Quando um benzeno substituído sofre uma reação de
substituição eletrofílica, onde o novo substituinte vai ligar?
� Há a formação de isômeros, orto, meta e para.
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Efeito dos substituintes na Orientação
� Quando um benzeno substituído sofre uma reação de
substituição eletrofílica, onde o novo substituinte vai ligar?
2. Os halogênios fracamente desativantes também
direcionam um eletrófilo que entra para as posições orto e
para.
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Efeito dos substituintes na Orientação
� Quando um benzeno substituído sofre uma reação de
substituição eletrofílica, onde o novo substituinte vai ligar?
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3.Todos substituintes
moderadamente
desativantes e
fortemente desativantes
direcionam um eletrófilo
que entra na posição
meta.
Síntese de Benzenos Dissubstituídos
� Planejamento de síntese de um benzeno dissubstituído
devemos analisar os substituintes a serem inseridos no anel
aromático.
� E verificar qual posição de entrada do substituinte (orto,
meta e para).
� Exemplos;
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Efeito dos substituintes na Orientação
� Exemplos;
15
Efeito dos substituintes na Orientação
� Exemplos;
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Efeito dos substituintes no pKa
� Quando um substituinte retira ou doa elétrons para um anel
benzênico, os valores de pKa , dos fenóis substituídos, ácidos
benzóicos e anilinas protonadas refletirão essa retirada ou
doação;
� Grupos que retiram elétrons estabilizam uma base, portanto
aumento a força do ácido conjugado.
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Base 
estabilizada 
= base fraca 
Ácido 
conjugado 
será forte.
Efeito dos substituintes no pKa
� Substituintes a relação base e ácido conjugado;
� Base forte ácido conjugado será fraco
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Efeito dos substituintes no pKa
� A retirada de elétrons diminui a reatividade para a
substituição eletrofílica aromática e aumenta a acidez.
� A doação de elétrons aumenta a reatividade para a
substituição eletrofílica e diminui a acidez
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Efeito dos substituintes no pKa
� A retirada de elétrons diminui a reatividade para a
substituição eletrofílica aromática e aumenta a acidez.
� A doação de elétrons aumenta a reatividade para a
substituição eletrofílica e diminui a acidez
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Efeito dos substituintes no pKa
� Exercícios:
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