Mecanismo adição nucleofilica a carbonila

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UNIVERSIDADE PARANAENSE
CURSO DE QUÍMICA INDUSTRIAL
 ACÂDEMICO:
Anderson Eduardo’ Silva RA: 00169124
Mecanismo para adição nucleofilica
Umuarama
2015
Esboce um mecanismo para a adição nucleoflica a um aldeído e a uma acetona, catalisado por um ácido e uma base.
Existem vários tipos de adição nucleofílica a carbonila como:
- Hidratação
- Adição de HCN
- Adição de Reagentes de Grignard e reagentes de hidreto
- Adição de aminas
- Adição de Hidrazina
- Adição de álcoois
- Adição de iletos de fósforo
Reação de Hidratação:
Talvez seja a mais simples das adições onde as cetonas e aldeídos reagem com água e formam “dióis” no produto. Isso se dá da seguinte forma:
Essa reação pode ser catalisada por ácido ou por base, mas a diferença entre elas está que na básica a água é convertida em íon hidróxido, e na ácida a carbonila é protonada na primeira etapa da reação.
'Adição de HCN:
Essa reação é catalisada por base, porém ela também corre quando o HCN está puro, porém ela é mais lenta, essa reação é utilizada para a formação de, por exemplo, amina primarias aonde se pega o produto formado e a reagisse com LiAlH4, THF e depois com H2O para se formar uma amina primária ou também é possível o hidrolisar para formar um ácido carboxílico.
Adição de reagentes de Grignard:
Um reagente de Gringnard, RMgX, reagem com as cetonas e aldeídos para formar um álcool mas o grande diferencial dele é que é possível pendurar o grupo “R” na cetona ou aldeído. Essa reação se dá seguinte forma:
Uma diferença de outras reações é que essa não é reversível, pois o grupo “R” que normalmente é formando por carbonos é um grupo abandonador fraquíssimo então é muito difícil de arranca-lo da molécula em um processo contrário. Solventes bons para essa adição são o LiAlH4 e o NaBH.
Adição de hidrazina, Wolff-Kishner:
Essa reação é uma boa rota quando se necessita transformar uma cetona ou aldeído em alcano.
Adição de álcoois, formação de acetais:
Os aldeídos e as cetonas reagem reversivelmente com dois equivalentes de um álcool na presença de um catalisador ácido para formar os acetais, R2C (OR’)2. Em condições ácidas, a reatividade do grupo carbonila é aumentada pela protonação e a adição de um álcool ocorre rapidamente.
Devido as etapas de formação do acetal serem reversíveis, a reação pode partir de um composto com carbonila para formação de um acetal, ou reversa, na formação de carbonila a partir de um acetal, dependendo das condições.
Esboce também um mecanismo geral da adição nucleofilica aos ácidos carboxílicos?
Mecanismo Geral: Adição-Eliminação
O nucleófilo apresente uma base mais forte do que o grupo ligado ao grupo acila no reagente.
O nucleófilo apresente uma base mais fraca do que o grupo ligado ao grupo acila no reagente.
Se os dois grupos no intermediário tetraédrico tiverem basicidades similares, o intermediário tetraédrico poderá eliminar qualquer um dos grupos.
Exemplo:
Reações de Ácidos carboxílicos: Reação com cloreto de tionila
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
MCMURRY, John. Química Orgânica - Volume 2. São Paulo: Cengage Learning, 2011.