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Nos motores SI o combustível é misturado com o ar já no sistema de admissão. Após a compressão desta mistura, uma descarga elétrica inicia o processo de combustão. Uma chama se desenvolve a partir do “núcleo” criado pela centelha e propaga-se através do cilindro até as paredes da câmara, onde se extingue. Um fenômeno indesejável, a ignição espontânea de uma massa considerável de mistura além da frente da chama também pode ocorrer. Este fenômeno, também chamado auto-ignição ou detonação é responsável pela „batida de pino” (ruído característico) que em função das altas pressões geradas, pode trazer danos ao motor. TERMOQUÍMICA DA MISTURA AR/COMBUSTÍVEL Máquinas Térmicas I – Prof. Eduardo Loureiro Caracterização das Chamas: • A combustão da mistura ar/combustível dentro do cilindro é um dos processos que controlam a potência, eficiência e emissões dos motores. Os processos de combustão são diferentes para os motores de ignição por centelha, SI, e os de ignição por compressão, CI. Nos motores CI, o combustível é injetado no interior do cilindro contendo ar já a alta temperatura e pressão, próximo do final do curso de compressão. A auto-ignição de porções da mistura em desenvolvimento, do combustível injetado e vaporizado com o ar quente, começa o processo de combustão, que se espalha rapidamente. A queima então continua à medida que ar e combustível se misturam até atingir uma adequada composição para que a combustão aconteça. Então a mistura combustível/ar exerce um papel importante de controle do processo de combustão. TERMOQUÍMICA DA MISTURA AR/COMBUSTÍVEL Máquinas Térmicas I – Prof. Eduardo Loureiro Caracterização das Chamas: • O processo de combustão é uma reação rápida, exotérmica e ocorre na fase gasosa onde o oxigênio é um dos reagentes. Propaga-se subsonicamente através do espaço e o movimento da chama em relação aos gases não queimados é uma característica importante.A zona de reação é freqüentemente chamada de “frente da chama.” A propagação espacial da chama é função do „casamento‟ entre: a reação química; os fenômenos de transporte de difusão de massa e de calor e do escoamento dos fluidos. •As chamas são usualmente classificadas de acordo com: •A composição dos reagentes quando eles entram na zona de reação: •Chama pré-misturada (premixed), se o combustível e o oxidante são misturados uniformemente. •Chama de difusão (diffusion flame), quando os reagentes são misturados na mesma região onde a reação de combustão toma lugar. Neste caso a mistura é acompanhada por um processo de difusão. •O escoamento dos gases através da zona de reação: •Laminar para escoamentos com baixos números de Reynolds. O número de Reynolds retrata a razão entre as forças de inércia e as forças viscosas presentes. No escoamento laminar a mistura e transporte são feitos por processos moleculares. •Turbulento para escoamentos com grandes números de Reynolds. Neste caso, a mistura e transporte são acelerados pelo movimento relativo de vórtices e redemoinhos característicos da turbulência. TERMOQUÍMICA DA MISTURA AR/COMBUSTÍVEL Máquinas Térmicas I – Prof. Eduardo Loureiro Caracterização das Chamas: • Então, podemos afirmar que nos motores convencionais de ignição por centelha a chama é: •Pré-misturada •Turbulenta •E podemos adicionar que, a mistura combustível-ar onde a chama se propaga está na fase gasosa. • E nos motores de ignição por compressão a chama é: •De difusão •Turbulenta •E o combustível encontra-se inicialmente na fase líquida. •Ambos os processos são extremamente complicados pois envolvem a ocorrência de complexos mecanismos químicos, pelos quais o combustível e oxidante reagem para formar os produtos da queima, dentro de um processo de transporte convectivo e turbulento. •A combustão em motores de ignição por compressão é ainda mais complicada porque a vaporização do combustível líquido e a mistura do ar com o combustível estão envolvidos no mesmo processo. TERMOQUÍMICA DA MISTURA AR/COMBUSTÍVEL Máquinas Térmicas I – Prof. Eduardo Loureiro Composição do ar e combustíveis: Principais constituintes do ar seco: O peso Molecular, M, do ar é obtido da tabela acima: Gas ppm by volume Molecular Weight Mole fraction O2 209,500 31.998 0.2095 N2 780,900 28.012 0.7809 Ar 9,300 39.948 0.0093 CO2 300 44.009 0.0003 Air 1,000,000 28.963 1.0000 963.28~ i i iMxM Então, a densidade do ar seco à pressão atmosférica e a 25ºC é: TERMOQUÍMICA DA MISTURA AR/COMBUSTÍVEL Máquinas Térmicas I – Prof. Eduardo Loureiro Composição do ar e combustíveis: Principais constituintes do ar seco: A densidade do ar seco pode ser obtida de: Com e Gas ppm by volume Molecular Weight Mole fraction Molar ratio O2 209,500 31.998 0.2095 1 aN2 790,500 28.16 0.7905 3.773 Air 1,000,000 28.964 1.0000 TRnT M R mmRTpV ~ ~ KT Pap mkg 3 3 10483.3/ KkmolJR 3.8314 ~ 962.28M 3 33 184.1 27325 103.10110483.3 m kg TERMOQUÍMICA DA MISTURA AR/COMBUSTÍVEL Máquinas Térmicas I – Prof. Eduardo Loureiro Composição do ar e combustíveis: O ar normalmente contém vapor d‟água. A quantidade de vapor depende da temperatura e do grau de saturação. Normalmente a proporção em massa é de cerca de 1%, podendo chegar a 4% em condições extremas. A umidade relativa compara a quantidade de vapor d‟água no ar com aquela requerida para saturá-lo. A umidade relativa é expressa pela razão entre a pressão parcial de vapor d‟água real e a pressão de saturação à mesma temperatura. O conteúdo de vapor d‟água é medido por um psicrômetro de bulbo úmido e de bulbo seco. Ele consiste de dois termômetros expostos a uma corrente de ar úmido. A temperatura de bulbo seco é a temperatura do ar. O bulbo do outro termômetro é envolto numa mecha umedecida (em contato com um recipiente contendo água). A temperatura de bulbo úmido é menor que a de bulbo seco devido à evaporação da água da mecha. A umidade relativa pode ser obtida através de uma carta psicrométrica. TERMOQUÍMICA DA MISTURA AR/COMBUSTÍVEL Máquinas Térmicas I – Prof. Eduardo Loureiro Composição do ar e combustíveis: Temperatura de Bulbo seco = 30ºC Temperatura de Bulbo úmido = 20ºC Umidade relativa = 40% Ponto de orvalho = 15ºC TERMOQUÍMICA DA MISTURA AR/COMBUSTÍVEL Máquinas Térmicas I – Prof. Eduardo Loureiro ESTEQUIOMETRIA DA COMBUSTÃO: A estequiometria diz respeito às relações entre a composição dos reagentes (combustível e ar) de uma mistura combustível e a composição dos produtos da combustão. Se há oxigênio suficiente, um combustível (hidrocarbonetos) pode ser completamente oxidado. •O Carbono é convertido em CO2; •E o hidrogênio em H2O. Por exemplo, consideremos a equação da completa combustão de um mol de propano (C3H8): Fazendo o balanço: C b = 3 H 2c = 8 c = 4 O 2a = 2b + c = 10 a = 5 Então: OcHbCOaOHC 22283 OHCOOHC 22283 435 TERMOQUÍMICA DA MISTURA AR/COMBUSTÍVEL Máquinas Térmicas I – Prof. Eduardo Loureiro ESTEQUIOMETRIA DA COMBUSTÃO: O ar contém nitrogênio, mas quando os produtos estão a baixas temperaturas o nitrogênio não é afetado significativamente pela reação. A equação completa da combustão é: Observe-se que a composição do combustível pode ser expressa como CHy, onde y = b/a. divide-se CaHb por a dando CHa/b OcHbCOaOHC 22283 OHCOOHC 22283 435 22222 4 773.3 2 773.3 4 N b aOH b aCONO b aHC ba TERMOQUÍMICA DA MISTURA AR/COMBUSTÍVEL Máquinas Térmicas I – Prof. Eduardo Loureiro ESTEQUIOMETRIA DA COMBUSTÃO: A equação acima define as proporções estequiométricas (quimicamente corretas ou teóricas) de combustível e ar. Ou seja, há justamente a quantidade de oxigênio suficiente para a oxidação completa dos produtos. A relação ar/combustível estequiométrica, (A/F)s, depende da composição dos combustíveis. Sabendo-se os pesos moleculares do oxigênio (32), nitrogênio atmosférico (28.16) carbono (12.011) e hidrogênio (1.008): Por exemplo, para o isooctano C8H18 teremos uma (A/F)s = 15.13. Ou seja, para cada parte de combustível são necessárias 15.13 partes de ar para que haja a combustão completa. Para se obter CHy dividiu-se CaHb por a, dando CHa/b 22222 4 773.3 2 773.3 4 N b aOH b aCONO b aHC ba y y y y F A s 008.1011.12 456.34 008.1011.12 16.28773.33241 TERMOQUÍMICA DA MISTURA AR/COMBUSTÍVEL Máquinas Térmicas I – Prof. Eduardo Loureiro ESTEQUIOMETRIA DA COMBUSTÃO: Misturas com mais ar que a mistura estequiométrica (e também misturas com menos ar), podem „queimar.‟ Com excesso de ar (mistura pobre), o ar extra aparece nos produtos da combustão de forma inalterada. Por exemplo, a combustão de isooctano (C8H18), com 25% de excesso de ar dá: Com menos ar do que a mistura estequiométrica (mistura rica) não há oxigênio suficiente para oxidar todo o C e H, presentes no combustível, para produzir CO2 e H2O. Além destes dois, os produtos da combustão são formados por monóxido de carbono, CO2, hidrogênio, H2, e nitrogênio, N2. 222222188 95.5813.398773.35.1225.1 NOOHCONOHC 22222 4 773.3 2 773.3 4 N b aOH b aCONO b aHC ba TERMOQUÍMICA DA MISTURA AR/COMBUSTÍVEL Máquinas Térmicas I – Prof. Eduardo Loureiro ESTEQUIOMETRIA DA COMBUSTÃO: Como a composição dos produtos da combustão difere significativamente quando se usam misturas rica e mistura pobre e como a razão estequiométrica combustível/ar depende da composição do combustível, um parâmetro mais informativo é a razão de equivalência combustível ar, : O inverso de é a razão relativa ar/combustível, : Para mistura pobre: < 1; > 1 Para mistura estequiométrica: = 1; = 1 Para mistura rica: > 1; < 1 Há um dispositivo chamado sonda lambda nos sistemas de injeção eletrônica para checar esta razão. s real A F A F s real F A F A 1
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