QO3F_FFA_2013_2_Lista_Exercicios_04 (2)

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Departamento de Química Orgânica – Instituto de Química – CCMN – UFRJ 
Disciplina: Química Orgânica III F (IQO-240) / Turma: FFA 
Local/Horário: 3ª-feira / 8-11h (CCS – Sala L-03-ss) 
Professora: Magaly G. Albuquerque (CT – Bloco A – Sala 609) / E-mail: magaly@iq.ufrj.br 
 
Química Orgânica III F (Faculdade de Farmácia) – Lista de Exercícios 4 – 2013/2 
 
1) Em um artigo de revisão [Boiko VN (2010) Beilstein J. Org. Chem. 6: 880], o autor apresenta métodos de 
introdução do grupo ‒SCF3 em compostos aromáticos, empregando reagentes eletrofílicos e nucleofílicos, 
para obter compostos bioativos. Considerando as reações (a) e (b) a seguir, retiradas deste artigo, classifique 
cada reação, quando pertinente, como SEAr, SNAr (adição-eliminação) ou SNAr (eliminação-adição) e 
identifique, em cada caso, o reagente principal, mostrando a distribuição de cargas (formal ou parcial) para 
caracterizar a espécie eletrofílica ou nucleofílica. 
(a) 
OH
CH3
ClSCF3
PhCl, 50 oC
OH
SCF3
CH3
 
 
 
(b) 
Cl
NO2O2N
CF3
SCF3
NO2O2N
CF3
AgSCF3, KI
CH3CN, 20 
oC
 
 
 
2) O método de Sanger é empregado para identificar o grupo N-terminal de peptídeos e proteínas, usando o 
reagente de derivatização 1-flúor-2,4-dinitro-benzeno (FDNB) em meio neutro (ou em tampão básico, pH~9, 
e.g., NaHCO3) e posterior hidrólise ácida total do produto formado, segundo o esquema a seguir. 
(a) Desenhe um mecanismo para a reação (1). 
(b) A reação com FDNB não pode ser feita usando uma base como NaOH, pois o FDNB reagiria com a 
base, formando outro produto. Desenhe a estrutura deste produto. 
NH2
O
R
N
H
Peptídeo
O
R
F
NO2
O2N N
O
R
N
H
Peptídeo
O
RHNO2
O2N
N
O
R
HNO2
O2N
OH
H3N
O
R
OH
+
+
H3O+
+ outros aminoácidos+
(1)
(2) ∆
 
 
3) Desenhe as estruturas do produto principal da reação do: 
 
a) 1,2-dicloro-4-nitro-benzeno com NaOH aquoso (sob aquecimento) � 
 
b) triflúormetil-benzeno com NaNH2/NH3 líq. � 
 
c) 3-oxo-butanoato de etila com 2 moles de NaNH2 (solvente: amônia líquida) � 
 
Obs.: Item (c) O prefixo “oxo” indica um grupo carbonila. Dica: Reatividade (acidez) de hidrogênio alfa à 
carbonila (QO2).