Lista_Exercicios_03

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Departamento de Química Orgânica – Instituto de Química – CCMN – UFRJ 
Disciplina: Química Orgânica III F (IQO-240) / Turma: FFA 
Local/Horário: 3ª-feira / 8-11h (CCS – Sala L-03-ss) 
Professora: Magaly G. Albuquerque (CT – Bloco A – Sala 609) / E-mail: magaly@iq.ufrj.br 
 
Química Orgânica III F (Faculdade de Farmácia) – Lista de Exercícios 3 – 2013/2 
 
1) Desenhe o mecanismo da reação de nitração do anisol (metóxi-benzeno), incluindo a etapa de formação 
do eletrófilo (NO2+, íon nitrônio), para a formação de um dos produtos principais, usando uma mistura de 
HNO3/H2SO4. Desenhe todas as estruturas de ressonância do intermediário (carbocátion alila, íon arênio ou 
complexo sigma). Justifique porque a adição do eletrófilo corresponde à etapa lenta, enquanto que a 
eliminação do próton do intermediário corresponde à etapa rápida. 
 
2) Desenhe as estruturas da sequência de reações a seguir (a, b e c) para a síntese do 2-cloro-tolueno a partir 
do tolueno. Todas as reações são de SEAr. Clasifique o tipo de reação e desenhe o mecanismo completo da 
reação de dessulfonação (dica: a reação de sulfonação é totalmente reversível). Justifique a sequência de 
reações empregadas na síntese do produto desejado. 
(a) tolueno + H2SO4 conc. � ? 
(b) produto de (a) + Cl2/FeCl3 � ? 
(c) produto de (b) + H2SO4 diluído aquoso � 2-cloro-tolueno 
 
3) Prepare os compostos a seguir, no melhor rendimento e no menor número de etapas, a partir do benzeno. 
a) p-cloro-nitro-benzeno b) ácido 4-cloro-benzenossulfônico 
c) m-bromo-nitro-benzeno d) 4-cloro-terc-butil-benzeno 
 
4) Dê os produtos majoritários da reação de nitração dos compostos a seguir. Justifique. 
a) CH3 O
CH3
 b) 
NO2
CH3
 
c) 
O
O
 
d) 
O
O
 
m-metil-metóxi-benzeno o-metil-nitro-benzeno benzoato de fenila benzoato de ciclo-hexila 
 
5) Considerando as reações dos exemplos a seguir, explique porque nas reações de (a) alquilação de Friedel-
Crafts, geralmente, há formação de uma mistura de produtos, enquanto que nas reações de (b) acilação de 
Friedel-Crafts há formação de apenas um produto. 
a) benzeno + H3CCl/AlCl3 � tolueno (metil-benzeno) + p-xileno (1,4-dimetil-benzeno) 
b) benzeno + H3CCOCl/AlCl3 � acetofenona (1-fenil-etanona) 
 
6) O artigo “Síntese Orgânica Limpa” [Sanseverino, A.M. (2000) Química Nova, 23(1), 102-107.] discute 
aspectos sobre “Química Verde”. Um dos exemplos (Esquema 4, p.104) é sobre a comparação entre duas 
rotas de síntese comercial do ibuprofeno (um anti-inflamatório não-esteroidal, AINE). Identifique as etapas 
nestas rotas que envolvem reações de SEAr, classifique o tipo de reação e desenhe o mecanismo (incluindo a 
etapa de formação do eletrófilo). 
Referência Sanseverino (2000): 
http://www.scielo.br/pdf/qn/v23n1/2151.pdf (artigo em PDF) 
http://dx.doi.org/10.1590/S0100-40422000000100018 (versão on-line) 
Mais sobre síntese comercial do ibuprofeno: 
http://academic.scranton.edu/faculty/cannm1/organic/organicmoduleport.html 
http://www.rsc.org/education/teachers/Resources/green/ibuprofen/ibuprofen.pdf 
Mais sobre química verde: 
http://www.organic-chemistry.org/topics/green-chemistry.shtm