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FÍSICO –QUÍMICA I Prof. João Rogério Miraldo • Características do estado de um gás: • Definido pelas variáveis p, V, T e n; • Fato experimental: • Fixadas três delas, a quarta pode ser determinada → equação de estado: relaciona as variáveis; • p = ƒ(V,T,n); • Utilidade: descrever o comportamento dos gases, prever comportamento da atmosfera, descrever estrutura das estrelas, etc. • Observações estabelecidas em fatos empíricos para um gás à baixa pressão; • Lei de Boyle; • Lei de Charles; • Princípio de Avogadro. • Leis de Boyle e Charles: leis-limite, quando p → 0; • Princípio de Avogadro: volumes iguais de gases diferentes encerram o mesmo número de moléculas; • Essas leis valem num limite de p → 0, mas razoáveis a p ≈ 1 bar. Equação de estado Lei de Boyle • A pressão de um gás é inversamente proporcional ao volume numa transformação à temperatura constante (isotérmica); • A equação de estado é concordante com a lei de Boyle, fazendo n e T constantes, temos: • Amostra reduzida à metade de seu volume: pressão dobrará. • Curvas previstas pela lei de Boyle (p x V): isotermas – curvas que mostram a variação de uma propriedade à temperatura constante. p ∝ 1 𝑉 pV = constantepV = nRT • Num balão perfeitamente elástico de volume de ruptura a 1,68 dm3, foi enchido, ao nível do mar, com um litro de um gás. Determine a pressão atmosférica que pode suportar antes de romper-se. Dado patm = 101,325 kPa e considere temperatura constante. • Resposta: 60,31 kPa. Lei de Boyle – exemplos Isotermas O volume ocupado por um gás diminui quando a pressão sobre ele aumenta; Dificuldade de prever a validade da lei de Boyle; Isoterma = hipérbole; Reta: facilidade de observação da relação. Lei de Charles V = constante × T (constantes n, p ) O volume varia linearmente em função da temperatura, mantida a pressão constante – isobárica. Uma amostra de gás a 300 K (27 °C) é aquecida a 600 K (327 °C); • O volume dobrará, pois a temperatura dobrou (p constante). extrapolação: V 0, T = 0 V ∝ T Lei de Charles p = constante × T (constantes n, V ) A pressão varia linearmente em função da temperatura, mantido o volume constante – isocórica. Uma amostra de gás a 300 K (27 °C) é aquecida a 600 K (327 °C); • O pressão dobrará, pois a temperatura dobrou (V constante). extrapolação: p 0, T = 0 p ∝ T • Um tanque de oxigênio armazenado fora de um edifício tem uma pressão de 20,00 atm às 6 horas, quando a temperatura é de 10 °C. Qual será a pressão no tanque à 18 horas quando a temperatura chega a 30 °C? • R: 21,4 atm. Lei de Charles – exemplo Em determinadas temperatura e pressão, volumes iguais de gases diferentes encerram o mesmo número de moléculas; Exemplo: 1 dm3 (L) de O2(g) a 100 kPa contém o mesmo número de moléculas de 1 dm 3 (L) de CO2(g) a 100 kPa; Princípio de Avogadro: Volume molar (VM): é o quociente Volume da amostra (V) / quantidade de matéria (n). (CPTP) 273,15 K; 100 000 Pa (1 bar) ≅ 22,7 L mol–1. (CNTP), 273,15 K; 101 325 Pa (1 atm) ≅ 22,4 L mol–1. V = constante × n (constantes p, T) VM = 𝑉 𝑛 Princípio de Avogadro Condição 1: p1, V1, T1 Condição 2: p2, V2, T2 (p2 ≠p1) O produto nR é o mesmo, pois R é uma constante e n não variou. Equação combinada: Equação combinada dos gases 𝑝1𝑉1 𝑇1 = 𝑛𝑅 𝑝2𝑉2 𝑇2 = 𝑛𝑅 𝒑𝟏𝑽𝟏 𝑻𝟏 = 𝒑𝟐𝑽𝟐 𝑻𝟐 • Em um processo industrial o nitrogênio é aquecido a 500 K em um recipiente de volume constante. Se ele for colocado a 100 atm e 300 K, qual a pressão exercida na amostra desse gás, admitindo-o com comportamento ideal? Qual é a temperatura resultante da amostra submetida a uma pressão de 300 atm? • Uma tabela com os estados do sistema ajuda na resolução: • Resposta: 167 atm e 900 K. Equação combinada dos gases - exemplo n P V T Inicial Igual 100 atm Igual 300 K final Igual p1 Igual 500 K • Foi um dos primeiros resultados obtidos na físico-química; • Deriva dos experimentos iniciados Robert Boyle (século XVII); • Retomadas no século XVIII por interesse em voos de balões; • Progresso tecnológico fomento à pesquisa; • Equação: • R = constante dos gases (válida para qualquer gás); • É uma idealização de comportamento dos gases, tornando-se mais real quando p0; • Hipoteticamente, uma substância que a obedeça em qualquer pressão é denominada gás ideal; • Gás real: encontrado na natureza se aproxima da idealidade p →0; • 100 kPa (nível do mar): boa aproximação da idealidade; • Fuga da idealidade: atrações/repulsões moleculares (inexistem na idealidade). Equação de estado de um gás perfeito • Determine a variação de volume de 1,5 mol de CO2(g) em um recipiente mantido em duas condições: 1,00 bar e 0,50 bar, diminuindo a temperatura da amostra de 373 K para 273 K. Considere R = 8,31447 x 10–2 bar dm³ mol–1 K–1. • Resposta: 12,46 dm³ (1 bar) e 24,92 dm³ (0,5 bar). • Determine como a pressão de 1,5 mol de CO2(g) varia em um recipiente mantido em duas condições: 30 dm3 e 15 dm3, com a temperatura diminuindo de 373 K para 273 K. Considere: R = 8,31447 Pa m³ mol–1 K–1 • Resposta: 41.572 Pa (30 dm³) e 83.145 Pa (15 dm³). Exemplos
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