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Aula de VIDROS INDUSTRIAS DE CERÂMICAS Introdução (vidro) Cimentos, cal, gessos Vidro Abrasivos Produtos estruturais Refratários Louça vitrificada e esmaltada Cerâmica branca Minerais cerâmicos processados Industria: Construção – lar – sanitária Metalúrgica Automobilística – aerodinâmica Cerâmica Os vidros se apresentam como: material de uso diário; nas estruturas das cerâmicas; esmaltes aplicados, azulejos e metais; na natureza como rocha vulcânica ou na forma de tubos dentro de areias “produto dos relâmpagos”. Produto inorgânico resultante de uma fusão que resfriou até um estado rígido sem haver cristalização. O vidro é um sólido amorfo (líquido super-resfriado) cuja viscosidade diminui ao aumentar a temperatura. É um sólido amorfo com ausência completa de ordem a longo alcance e periodicidade, exibindo uma região de transição vítrea. Qualquer material, orgânico, inorgânico ou metal, formado por qualquer técnica, que exibe um fenômeno de transição vítrea é um vidro (Shelby, 1997). É um material resultante da fusão completa a altas temperaturas (1500 a 1600°C) da mistura de minerais que, moldado ao resfriamento, gera produtos amorfos, compactos, homogêneos, resistentes e bonitos, de amplo uso. INDUSTRIAS DE CERÂMICAS Introdução (vidro) – Que é vidro? Os vidros também podem ser obtidos por deposição de vapores, desde que estes sejam bruscamente resfriados em contato com o substrato onde irão se depositar. Aplicações Vidros para embalagens; Vidros para economia geral; Vidros técnicos; Vidros ópticos especiais; Vidros para a construção civil; Vidros para decoração e artesanato; Representação bidimensional: (a) do arranjo cristalino simétrico e periódico de um cristal de composição A2O3 ; (b) representação da rede do vidro do mesmo composto, na qual fica caracterizada a ausência de simetria e periodicidade. Embora um vidro não possua a eleva ordem de um cristal, ele não é destituído de estrutura. Todos os vidros apresentam dois aspectos estruturais característicos: (1) relações de primeira vizinhança ou ordem em pequenas distancias e (2) uma estrutura contínua de ligações primárias fortes. - O homem na idade de Pedra, utilizava como ferramenta o vidro natural “obsidiana” ou também as Fulguritas. - A fabricação de vidro foi descoberta acidentalmente pelos fenícios na Mesopotâmia 8000 a.C. - Os primeiros objetos elaborados aproximadamente 7000 - 6000 a.C, em Egito. - O descobrimento do soprado inovou a vidraçaria, na Palestina e Síria (250 a.C.) . - O vidro de janela foi mencionado em 290d.C. - Século XIII, Veneza capital na fabricação de vidro (ilha de Murano). - A chapa de vidro foi criada em 1688 na França (Século XVII) - Século XIX, na revolução industrial se introduziram as primeiras máquinas de automatização da produção de vidro. -No Século XX a produção de vidro, se transformou em uma industria em massa. Historia Historia – Moderna do vidro Propriedades do Vidro Ausência de estruturas cristalinas, as substancias pertencentes ao Estado Vítreo são amorfas. Não tem ponto de fusão definido. O vidro quando é aquecido vai amolecendo gradualmente até ter sua viscosidade tão reduzida, que se comporta como um líquido. O vidro não desvia o plano da luz polarizada quando é por esta atravessado. O vidro não é estável a altas temperaturas. Mantido por longo tempo a uma temperatura acima do seu ponto de amolecimento, pode cristalizar, e a esse fenômeno se dá o nome de Desvitrificação. Geralmente transparentes, se bem que existam vidros translúcidos e até opacos. Mau condutor de calor e eletricidade. Principais Características de um vidro Densidades variáveis: cristal ordinário (3,33), vidro para óculos (2,46), vidro ordinário (2,53) ou vidro para garrafas (2,64); Transparência: apesar de haver alguns opacos; Inalterável ao tempo e resistência ao ataque químico: bases ou ácidos (só o ácido fluorídrico e bases em altas concentrações podem corroer); Isolante elétrico e mau condutor do calor; Retém o vácuo: impermeáveis aos gases e aos líquidos, permeáveis às radiações do espectro solar; Quebradiço; Resistência a compressão; Inflexível, ou mínima nos tipos temperados ou tratados. Pode suportar tratamentos térmicos (temperar): com água, ar, óleo, para suportar mais flexão, choque térmico (resfriamento 80 a 150°C) ou quedas; Composto principalmente de 3 sustâncias comuns como: areia de sílice (SiO2), carbonato de sódio (Na2CO3) e calcário (CaCO3) e,com boratos ou fosfatos. É reciclável. Principais Características mecânicas de um vidro Modulo de elasticidade: 600000 a 800000 Kgf/cm2; Tensão de ruptura à flexão: vidro recozido (350 a 450 Kgf/cm2), vidro temperado (1800 a 2000 Kgf/cm2); Tensão de ruptura à compressão: 2000 a 6000 Kgf/cm2 ; Dureza: entre 6 e 7 da escala de Mosh Dentro das propriedades térmicas podemos definir quatro temperaturas de referencia em função da viscosidade do vidro: • O ponto de trabalho, onde a viscosidade do vidro quente é suficiente baixa para dar-lhe forma utilizando métodos ordinários. • O ponto de amolecimento, temperatura na qual o vidro começa a deformar- se de forma visível. • O ponto de re-cozido, quando as tensões internas existentes são aliviadas, e corresponde à temperatura más alta de recozido. • O ponto de deformação, onde o vidro é um sólido rígido e pode resfriar-se rapidamente sem criar nenhum tipo de tensão externa. Características térmicas do vidro Composição do Vidro Óxido de boro (B2O3): utilizado na fabricação de vidros especiais. Óxido de alumínio (Al2O3): aumenta a resistência química do vidro e eleva a sua viscosidade em baixas temperaturas. Óxido de chumbo (PbO): melhora a resistência, aumenta a refração e o brilho da luz, e reduz a temperatura da fundição. Óxido de potássio (K2O): melhora o processo de fundição, baixa o risco de cristalização e obtêm-se cores mais brilhantes. Óxido de cálcio (CaO): aumenta a qualidade química do vidro plano e vitral, facilita a homogenização e a fundição do vidro. Óxido de sódio (Na2O): auxiliar a diluição do SiO2. A composição dos vidros é evidenciada pela análise química. Basicamente, todo vidro deve preencher os seguintes requisitos: - Deve satisfazer a finalidade para o qual foi destinado - Deve ser capaz de ser preparado em condições adequadas para as operações de trabalho. - Deve possuir propriedades que o tornem apto às necessárias operações de trabalho. - Deve ser de custo baixo para permitir ser comercializado. Composições dos Vidros e Principais usos Vidros comerciais: existem três tipos de vidros que tem uso muito difundido (vidro alcalino, vidro chumbo e vidro boro-silicato. 1- Vidros alcalino (vidro cal): é o vidro mais usado, para garrafas, frascaria de modo geral e baixelas, vidro plano de construção civil e da industria automobilística e outros produtos. Mais de 95% de todo vidro fabricado no mundo é alcalino. Composições dos Vidros e Principais usos 2- Vidro chumbo (cristal): altos teores de PbO (monóxido de chumbo) entre 10 e 29%. Tem índice de refração mais elevados e mais brilho que os vidros comuns, são fabricados para peças artísticas. Sua menor condutividade elétrica lhe permite ser utilizado em aparelhos científicos. Os vidros chumbo com altos teores de PbO (> 50%) são utilizados como escudo protetor e atenuador de raios gama. 3- Vidro boro-silicato (cristal): Caracterizado pela presença de quantidade significativa de B2O3 (boro), tem grade resistência ao choque térmico e ao ataque dos agentes químicos. Usado na fabricação de ampolasde injetáveis, frascos de fármacos e de vacinas, aparelhagem de laboratório e utensílios domésticos como travessas e tijelas. Vidro Vidraria laboratório ampolas ampolas SiO2 81% 74% 70% B2O3 13 10 7 Al2O3 2 5 6 Na2O 4 6 6 CaO --- 2 --- BaO --- 1 3 Composições dos Vidros e Principais usos 4- Fibra de vidro: as altas concentrações de Al2O3 (óxido de alumínio)garantem a estabilidade da fibra. 5- Vidro opalino: A presença na massa, possivelmente sob a forma de minúsculos cristais de CaF2(fluoreto de cálcio) produzem a opalescência do vidro. Vidro B SiO2 63,84% F 8,05 Al2O3 7,86 Na2O 10,51 ZnO 6,99 MnO 1,12 CaO 1,86 Fe2O3 1,50 MgO 0,25 6- vidro para termômetro: vidros especiais que não devem, em uso, apresentar variação no volume do bulbo que contem o mercúrio. Composições dos Vidros e Principais usos 7- Vycor: usado em equipamento de laboratório tem coeficiente de expansão muito baixo. 8- Vidro de sílica: vidro de altíssima resistência ao choque térmico e baixíssimo coeficiente de expansão SiO2 = 100% Vidro Flint SiO2 52,53% K2O 8,21 Na2O 3,78 PbO 34,42 9- vidro oftálmico: usado na fabricação de lentes para óculos. A- envidraçamento B- paredes C- coberturas D- concreto translúcido (lajes) E- isolamento térmico Usos dos Vidros – construção Os vidros podem classificar-se de diferentes maneiras. Pelo tipo: - vidro recozido- que, após sua saída do forno e resfriamento gradual, não recebe nenhum tratamento térmico ou químico; - vidro de segurança temperado- que foi submetido a um tratamento térmico, através do qual foram introduzidas tensões adequadas e que , ao partir-se, desintegra-se em pequenos pedaços menos cortantes que o vidro recozido - vidro de segurança laminado- composto de várias chapas de vidro, unidas por películas aderentes; - vidro de segurança aramado- formado por uma única chapa de vidro, que contém no seu interior fios metálicos incorporados à massa na fabricação. Ao quebrar, os fios mantêm presos os estilhaços; - vidro térmico absorvente- absorve pelo menos 20% dos raios infravermelhos, reduzindo deste modo o calor transmitido através dele; - vidro composto- unidade pré-fabricada formada de duas ou mais chapas de vidro, selada na periferia formando vazios entre as chapas, contendo no interior gás desidratado, com a finalidade de isolamento térmico e acústico. Classificação dos Vidros para construção Pela forma: chapa plana , chapa curva , chapa perfilada , chapa ondulada Pela coloração: vidro incolor , vidro colorido Quanto a transparência: vidro transparente – transmite a luz e permite visão nítida através dele Vidro translúcido – transmite a luz em vários graus de difusão, de modo a não permitir visão nítida. Quanto ao acabamento de superfície: vidro liso – transparente, apresentando leve distorção das imagens refratadas, em virtude das características ocasionadas pelo processo de fabricação Vidro polido – transparente, mas permitindo visão sem distorção das imagens, pelo tratamento superficial. Vidro impresso (fantasia) – durante a fabricação é impresso um desenho Vidro espelhado – reflete totalmente os raios luminosos, em virtude do tratamento químico sobre uma das superfícies. Vidro esmaltado – ornamentado através da aplicação de esmalte vitrificável em uma ou nas duas superfícies. Vidro gravado (ornamentos químicos ou físicos) Vidro termo-refletor: colorido e refletor, tratamento a alta temperatura. Classificação dos Vidros para construção Matérias Primas As matérias primas usadas na indústria do vidro são em sua grande maioria naturais e, fornecem os óxidos vidros-formadores, óxidos estabilizadores, os óxidos fundentes e os óxidos acessórios. As características gerais das matérias primas minerais para vidros são: a- homogeneidade (constância de análise) é a característica mais importante. b- pureza química, com teores muito baixo dos elementos estranhos ao mineral, especialmente baixos teores dos elementos cromógenos (Fe, Ti, Cr, etc.) c- granulometria homogênea, sem muito finos que são arrastados pelos gases de combustão ou de grão grossos que não fundem integralmente. É desejável uma granulometria entre 35 a 200 mesh (425 a75µm). d- são preferíveis os grãos angulosos aos arredondados (maior superfície) e- minerais refratários (principalmente maiores a 60 mesh) devem estar ausentes (zirconita, cianita, coríndon, etc.). 1- Areia: utilizada na industria do vidro, são de depósitos naturais, principalmente marítima, tendo de ser lavada, secada e peneirada. O teor de ferro deve ser mantido o mais baixo possível coloração verde ao vidro. 2- Quartzito: utilizada em substituição da areia. 3- Quartzo: material muito puro e difícil moagem. Matérias Primas 4- Barrilha: o carbonato de sódio é obtida de depósitos naturais salitrosos (antes de conchas marinas): 2NH3 + CO2 + H2O (NH4)2CO3 (NH4)2CO3 + 2NaCl NaCO3 + 2NH4Cl amônia carbonato de amônia salmoura (NH4)2CO3 + 2NaCl NaCO3 + 2NH4Cl Na2CO3 + CO2 +H2O 2NaHCO3 Redução do bicarbonato de sódio: 2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 +H2O Recuperação de amônia: 2NH4Cl + CaO +H2O 2NH3 + CaCl2 +2H2O 5- Trona: mistura natural de carbonato de sódio e de bicarbonato de sódio hidratado: Na2CO3 NaHCO3.2H2O A trona é submetida à moagem e calcinação, perde CO2, obtendo-se o carbonato de sódio impuro dissolvido em água decantado e filtrado evaporado 6- Hidróxido de sódio: ou soda cáustica sua utilização depende da disponibilidade da barrilha. 2NaOH H2O + Na2O 7- Potassa: obtida por eletrólise do cloreto de potássio com posterior carbonatação do hidróxido de potássio resultante. É utilizada comumente na forma calcinada K2CO3 Matérias Primas 8- Litargírio: o monóxido de chumbo PbO é conhecido comercialmente como litargírio. Obtenção a partir do aquecimento do chumbo em temperatura bem acima do seu ponto de fusão. 9- Zarcão: o óxido salino de chumbo ou Pb3O4 obtido do aquecimento do litargírio. 10- Monossilicato de chumbo: produto com 85% de PbO e 15% de SiO2 facilidade de manuseio 11- Dolomita: CaCO 3 . MgCO3 fornece MgO e CaO ao vidro 12- Magnesita: MgCO3 fornece MgO 13- Feldspato: é a mais importante fonte de Al2O3 por várias razões: O mineral pode ser obtido com composição bem constante, baixos teores de ferro, não tem perdas , funde a cerca de 1100-1200°C rapidamente junto nas matérias primas. É representado pela fórmula: R2O.Al2O3.6SiO2 onde R2O representa um óxido alcalino K2O ou Na2O ou mistura destes com CaO. 14- Borax: ou Na2B4 O7 . 10H2O obtido naturalmente pela reação de minérios de boro com carbonato de sódio. fornece B2O3 junto com Na2O ao vidro 15- Pirobor: ou Na2B4 O7 obtido pelo aquecimento do borax Matérias Primas 16- Salitre: ou nitrato de sódio, obtido a partir do ácido nítrico, tem o ponto mais baixo de todos os fundentes e acelera a fusão das misturas como poder oxidante evita a redução do chumbo durante a fabricação do vidro. 17- Carbonato de bário: fórmula BaCO3. obtida a partir do sulfato de bário, por redução a sulfeto e posterior precipitação por carbonato de sódio. 18- Sulfato de sódio: fórmula Na2SO4. obtido como subproduto de fabricação de HCl, tem aprox. 43% de Na2O. O principal uso é devido à sua propriedade de evitar espumas de sílica, eliminação de bolhas e controle da relação FeO/Fe2O3 19- Arsênico: As2O3. da metalurgia de metais não ferrosos. Atua como oxidante do óxido ferroso e do enxofre e carbono. 20- Óxido de antimônio: Sb2O3. obtido a partir da estibinita Sb2S3. Sua função é semelhante à do arsênico. 21- Dicromato de sódio: Na2Cr2O7. usado para dar cor verde ao vidro. 22- Bióxido de manganês: MnO2. Sua função é de corantee descorante. 23- Alumina hidratada: Al2O3.3H2O e contém aproximadamente 65% de alumina. Usada principalmente se controle o ferro na mistura. Matérias Primas 24- Criolito: fluoreto de alumínio Na2AlF6. usado para a fabricação de vidros opalinos. 25- Ácido Bórico: H3BO3. obtido a partir do bórax, utilizado quando não se requere Na2O na mistura. 26- Fluorita: CaF2 , vidros opalescente. 27- Fluoreto de sódio: NaF , vidros opalescente. 28- Óxido de zinco: ZnO, na fabricação de vidros resistentes aos agentes químicos. 29- Cloreto de sódio: NaCl (da água de mar), como agente de refino na fabricação do vidro boro-silicato. 30- Cascos: o cascos de garrafas entra no forno misturado com as matérias primas entre 50 a 60% reduze o consumo de combustível, atua como agente aglomerante da carga, o ponto de fusão é menor, ajuda à distribuição do calor. O caco deve estar livre de impurezas, a mesma composição do vidro em fabricação, usado em pedaços < 5mm. Matérias primas Reações Areia, quartzito SiO2 Soda ou barrilha: Na2CO3 Na2O + CO2 ↑ Soda cáustica ou hidróxido de sódio: 2NaOH Na2O + H2O ↑ Potassa ou carbonato de potássio: K2CO3 K2O + CO2 ↑ Calcário ou carbonato de potássio: CaCO3 CaO + CO2 ↑ Dolomita ou carbonato duplo de cálcio e magnésio: CaCO3 MgCO3 CaO + MgO + 2CO2 ↑ Feldspato – silicato duplo de alumínio e R2O onde R2O Na2O , K2O , CaO Borax ou tetraborato de sódio hidratado: Na2B4O7.10H2O Na2O + 2B2O3 + 10H2O ↑ Pirobor ou tetraborato de sódio anhidro: Na2B4O7 Na2O + 2B2O3 Ácido bórico: 4NaNO3 4NO ↑ Salitre ou nitrato de sódio: 4NaNO3 4NO ↑ + 3O2 ↑ + 2Na2O Alumina hidratada: Al2O3 . 3H2O Al2O3 + 3H2O ↑ Litargírio: PbO Monossilicato de chumbo: PbO.SiO2 Sulfato de sódio: Na2SO4 Na2O + SO3 ↑ Matérias Primas Uma mistura das matérias primas essenciais com: Areia = 50% Barrilha = 25% Feldspato = 8% Dolomita = 17% Daria um vidro com composição aproximada de: SiO2 = 72% (CaO + MgO) = 11% Al2O3 = 2% Álcalis (Na2O , K2O) = 15% Vidros (1) (2) (3) (4) (5) (6) SiO2 72,0 74,7 72,2 56,0 80,4 67,0 Vidro plano (1) Al2O3 1,0 1,57 1,3 0 2,2 5,0 Vidro embalagens (2) Na2O 13,9 12,2 14,3 2,0 4,2 7,0 Vidro soda-cal para lâmpadas (3) K2O 0,6 0,2 0 13 0,6 8,3 Vidro cristal chumbo (4) CaO 8,7 10,6 8,2 0 0,3 0,5 Vidro boro-silicato (5) MgO 3,7 0,2 3,5 0 0,3 0 Vidro para TV (antigos) (6) BaO 0,0 0 0 0 0 11,7 PbO 0,0 0 0 29 0 0 Etapas de fabricação do vidro Transporte de matérias primas Classificaç ão Depósitos de matérias primas Preparação para forno Reações no forno MoldagemRecoziment o Moldagem Etapas de fabricação do vidro Processo de Fundição do Vidro Fundição grossa: os componentes da mistura reagem juntos (1000 à 1200°C). Massa e concretização: composições gasosas evaporam. A mistura se concretiza e começa a criar-se os silicatos. Formação do vidro: a mistura de concretização começa a fundir (1300 à 1600°C) e a ficar transparente. Fundição fina: a viscosidade aumenta e as infiltrações de ar se libertam mais facilmente. (1300 à 1600°C) Homogeneização: remove-se as infiltrações de ar restantes. Descanso da fundição: período de descanso entre 900 e 1200°C para baixar a viscosidade e melhorar a manipulação. Conformação ou Moldagem O vidro pode ser conformado à máquina ou modelado a mão. Na conformação mecânica o principal fator a ser considerado é o do modelo da máquina de vidro, que deve ser capaz de completar o objeto em alguns segundos. Durante este tempo relativamente curto, o vidro transforma-se de líquido viscoso em sólido límpido, gerando assim vários problemas convencionais que deverão ser resolvidos. Processos de conformação mecânica Fourcault (1914) Colburn (1927) Folha Contínua (1922/1924) Banho Float (Flutuação) (1952) Processo Fourcault O vidro é puxado do forno através de uma débiteuse; O estiramento juntamente com o escoamento do vidro é realizado por uma barra metálica; O vidro é puxado para cima na forma de uma fita; A superfície do vidro é arrefecida por serpentinas de água adjacentes; A fita deslocando-se ainda na vertical é suportada mediante roletes de aço recobertos por amianto; Passa por uma chaminé de recozimento; Ao sair do recozimento o vidro é cortado em folhas do tamanho desejado. Processo Fourcault Processo Fourcalut Processo Colburn Parecido com o Fourcault porém o vidro é aquecido e curvado em um rolete horizontal; Impelido para frente por barras de pega e uma correia transportadora; A folha move-se sobre uma mesa retificadora através do forno de recozimento chegando a mesa de corte Não há desvitrificação. Processo Colburn Folha Contínua Vidro fundido alimenta continuamente; Vidro é forçado por um conjunto de rolos de laminagem; Acabamento feito posteriormente Banho Float(Flutuação) Vidro fundido é distribuído em um tanque de metal fundido; Devido a diferença de densidade o vidro flutua; Planifica-se o vidro devido ao paralelismo das superfícies. Floatglass É a técnica mais utilizada atualmente para a fabricação de vidros planos. Cerca de 90% das fábricas utilizam este método. O vidro é fundido e passa por dois cilindros de aço. Esta fita de vidro passa flutuando por um tanque de estanho líquido até um cilindro de aço que o apanha e leva-o até o canal de resfriamento, reduzindo a sua temperatura e eliminando tensões internas. Processo Float (Flutuação) Recozimento Objetiva a redução das tensões que surgem durante a conformação; Manutenção da massa de vidro acima de uma certa temperatura crítica durante um certo tempo para redução das tensões graças ao escoamento plástico; Resfriamento da massa até a temperatura ambiente, este processo deve ser lento para manter a tensão abaixo deste máximo. Acabamento Todos os tipos de vidros recozidos devem sofrer pelo menos alguma operação de acabamento, que embora simples são importantes. Acabamento Limpeza; Esmerilhamento; Lapidação; Despolimento; Esmaltamento; Graduação; Calibração.
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