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CINÉTICA QUÍMICA OXIDAÇÃO DA VITAMINA C INGRID GERDI OPPE LABORATÓRIO DE TERMODINÂMICA E CINÉTICA PROF. DR. GUSTAVO FERNANDES SOUZA ANDRADE UNIVERSIDADE FEDERAL DE JUIZ DE FORA INTRODUÇÃO AS REAÇÕES DE OXIRREDUÇÃO SÃO AQUELAS ONDE OCORREM SIMULTANEAMENTE PROCESSOS DE OXIDAÇÃO E REDUÇÃO. A SUBSTÂNCIA QUE SOFRE OXIDAÇÃO E, CONSEQUENTEMENTE, PERDE ELÉTRONS E SOFRE AUMENTO NO NOX É CHAMADA DE AGENTE REDUTOR. EXISTEM DIVERSOS AGENTES REDUTORES EM NOSSO COTIDIANO, SENDO UM DOS MAIS CONHECIDOS, A VITAMINA C (ÁCIDO ASCÓRBICO). ESTE, QUANDO EM SOLUÇÃO AQUOSA, POSSUI ENORME FACILIDADE PARA SER AGENTE REDUTOR, O QUE FAZ DELE UM ÓTIMO ANTIOXIDANTE. ISTO QUER DIZER QUE ELE PODE PROTEGER UMA SEGUNDA SUBSTÂNCIA DE SE OXIDAR, ATRAVÉS DE SEU PRÓPRIO SACRIFÍCIO. INTRODUÇÃO NA PRÁTICA EM QUESTÃO, PUDEMOS VISUALIZAR A OXIDAÇÃO DA VITAMINA C POR PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO, MEDIADA PELO PAR TRANSPORTADOR DE ELÉTRONS IODO/IODETO. UTILIZANDO DA CONCENTRAÇÃO DE VITAMINA C, FOI POSSÍVEL ANALISAR A CINÉTICA DESTA REAÇÃO DE OXIDAÇÃO. INTRODUÇÃO SE UM EXCESSO DE IODO FOR ADICIONADO A ESSA REAÇÃO, ELE REAGIRÁ COM O AMIDO E DIFICULTARÁ A DETERMINAÇÃO DO PONTO FINAL DA REAÇÃO. DEVE SER ADICIONADO, PORTANTO, UMA PEQUENA QUANTIDADE DE I2 QUE, APÓS A OXIDAÇÃO DO ÁCIDO ASCÓRBICO, É REDUZIDO A IODETO QUE É ENTÃO OXIDADO PELO PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO, FORMANDO I2. A CINÉTICA DA REAÇÃO SERÁ ANALISADA A PARTIR DO TEMPO OBTIDO APÓS A MUDANÇA DE COLORAÇÃO (DADA PELO AMIDO, UTILIZADO COMO INDICADOR), QUE INDICA O PONTO FINAL DA OXIDAÇÃO. OBJETIVO E MATERIAIS OBJETIVO: FAZER UM ESTUDO CINÉTICO DA OXIDAÇÃO DA VITAMINA C EM CONDIÇÕES DIFERENTES. A REAÇÃO FOI REALIZADA COM ALTERAÇÕES NAS CONCENTRAÇÕES PRIMEIRAMENTE PARA QUE FOSSEM ANALISADAS AS MUDANÇAS NA VELOCIDADE CAUSADAS PELO EFEITO DA CONCENTRAÇÃO. A OXIDAÇÃO FOI TAMBÉM REALIZADA EM DIFERENTES TEMPERATURAS PARA QUE TAMBÉM FOSSE DETERMINADO O EFEITO DA TEMPERATURA NA VELOCIDADE DA MESMA MATERIAIS: 250 mL DE ÁGUA DESTILADA, PROVETAS DE PLÁSTICO, 1000 mg DE VITAMINA C EFEVERSCENTE (TABLETES), ÁLCOOL, TERMÔMETRO, IODO (2% m/v), CUBOS DE GELO, PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO (3% m/v), BÉQUER PARA BANHO DE GELO, SOLUÇÃO AQUOSA DE AMIDO, BANHO DE ÁGUA MORNA. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ESTE PROCEDIMENTO FOI DIVIDIDO EM DUAS ETAPAS, UMA ONDE FOI DETERMINADO O EFEITO DA CONCENTRAÇÃO NA VELOCIDADE DA REAÇÃO (A. TEMPO DE REAÇÃO) E OUTRA ONDE DETERMINAMOS O EFEITO DA TEMPERATURA (B. O EFEITO DA TEMPERATURA NA REAÇÃO). PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL A. TEMPO DE REAÇÃO: o FOI FEITA UMA SOLUÇÃO ESMAGANDO 1000 mg DE TABLETES DE VITAMINA C E DISSOLVENDO-OS EM 60 mL DE ÁGUA DESTILADA. A SOLUÇÃO FOI ENTÃO TRANSFERIDA PARA UM RECIPIENTE DE VIDRO. o APÓS ESTE PREPARO, FORAM FEITAS 6 SOLUÇÕES (A1, A2, A3, B1. B2 E B3), SEGUINDO O QUADRO ABAIXO: Solução Vit. C/ mL I2 / mL Água / mL H2O2 / mL Amido / mL A1 5 5 30 A2 5 5 60 A3 5 5 90 B1 30 15 2 B2 60 15 2 B3 90 15 2 Quadro 1. Soluções da vitamina C e demais reagentes, em concentrações diferentes. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL o APÓS O PREPARO DE TODAS AS SOLUÇÕES, FOI VERTIDO 10 mL DA SOLUÇÃO A EM 10 mL DA SOLUÇÃO B (A1 COM B1, A2 COM B2 E A3 COM B3). ASSIM QUE AS SOLUÇÕES COMEÇARAM A SE MISTURAR, FOI DADO INÍCIO NO CRONÔMETRO. o PARAMOS O CRONÔMETRO IMEDIATAMENTE ASSIM QUE FOI OBSERVADA UMA MUDANÇA DE COR NA SOLUÇÃO E O TEMPO FOI REGISTRADO. OS RESULTADOS SEGUEM NO QUADRO 2. B. O EFEITO DA TEMPERATURA NA REAÇÃO: o REPETIMOS A PRIMEIRA ATIVIDADE QUE USOU 60 mL DE ÁGUA PARA PREPARAR AS SOLUÇÕES A2 E B2, MAS RESFRIAMOS AS SOLUÇÕES EM UM BANHO DE GELO, À 5ºC, ANTES DE MISTURÁ-LAS. COMEÇAMOS A CRONOMETRAR ASSIM QUE ELAS COMEÇARAM A SE MISTURAR E PARAMOS QUANDO FOI PERCEBIDA UMA MUDANÇA NA COLORAÇÃO DA SOLUÇÃO, COMO NA PRIMEIRA ETAPA DO PROCEDIMENTO. o ESTE MESMO PROCESSO FOI REALIZADO MAIS DUAS VEZES. UMA À TEMPERATURA AMBIENTE, 24,5ºC, E A OUTRA UTILIZANDO UM BANHO DE ÁGUA MORNA, À 35ºC. OS RESULTADOS SEGUEM NO QUADRO 3. RESULTADOS Solução Conc. Vit. C g L-1 Conc. Vit. C mol L-1 Tempo / s Velocidade / g L-1 s-1 Velocidade / mol L-1 s-1 Estoque 16,67 0,0933 - - - A1 + B1 1,0417 0,0059 173 6,021 x 10-3 3,410 x 10-5 A2 + B2 0,5953 0,0034 293 2,031 x 10-3 1,160 x 10-5 A3 + B3 0,4167 0,0024 517 8,065 x 10-5 4,642 x 10-6 Quadro 2. Velocidade de oxidação da vitamina C em função da concentração. Temperatura / ºC Tempo / s Velocidade / g L-1 s-1 Velocidade / mol L-1 s-1 5 1530 3,891 x 10-4 2,222 x 10-6 24,5 293 2,032 x 10-3 1,160 x 10-5 35 126 4,725 x 10-3 2,698 x 10-5 Quadro 3. Velocidade de oxidação da vitamina C em função da temperatura (A2 +B2). CÁLCULO DA CONCENTRAÇÃO DA VITAMINA C EM g.L-1 NO ESTOQUE: C = m/v, portanto, C = 1,0 (g)/0,06(L) (A1+B1): C1.V1 = C2.V2 C2.V2 = C3.V3 16,67.0,005 = C2.0,04 2,0833.0,01 = C3.0,02 C2 = 0,0833335/0,04 C3 = 0,0208333/0,02 C2 = 2,0833 g/L C3 = 1,0417 g/L C = 16,67 g/L CÁLCULO DA CONCENTRAÇÃO DA VITAMINA C EM mol/L NO ESTOQUE: 1 mol – 179 g C1 = n/V, portanto: x mol – 1 g C1 = 0,0056/0,06 x = 0,0056 mol (A1+B1): C1.V1 = C2.V2 C2.V2 = C3.V3 0,0933.0,005 = C2.0,04 0,0117.0,01 = C3.0,02 C2 = 0,0004665/0,04 C3 = 0,000117/0,02 C2 = 0,0117 mol/L C1 = 0,0933 mol/L C3 = 0,0059 mol/L CÁLCULO DA VELOCIDADE EM g.L-1.s-1 EM FUNÇÃO DA CONCENTRAÇÃO (A1+B1): v = C (g. L-1)/t (s) v = 1,0417/173 v = 6,021 x 10-3 g.L-1.s-1 CÁLCULO DA VELOCIDADE EM mol.L-1.s-1 EM FUNÇÃO DA CONCENTRAÇÃO (A1+B1): v = C (mol.L-1)/t (s) v = 0,0059/173 v = 3,410 x 10-5 mol.L-1.s-1 CÁLCULO DA VELOCIDADE EM g.L-1.s-1 EM FUNÇÃO DA TEMPERATURA (A2+B2) – 5º: v = C (g. L-1)/t (s) v = 0,5953/1530 v = 3,891 x 10-4 g.L-1.s-1 CÁLCULO DA VELOCIDADE EM mol.L-1.s-1 EM FUNÇÃO DA TEMPERATURA (A2 + B2) – 5ºC: v = C (mol.L-1)/t (s) v = 0,0034/1530 v = 2,222 x 10-6 mol.L-1.s-1 DISCUSSÕES AO FIM DA PRÁTICA, PUDEMOS PERCEBER QUE NAS SITUAÇÕES EM QUE O SISTEMA É MAIS CONCENTRADO, A VELOCIDADE DA REAÇÃO É MAIOR. ISTO PODE SER EXPLICADO UTILIZANDO A EQUAÇÃO DE VELOCIDADE, CUJO VALOR É EXPRESSO PELO PRODUTO DE UMA CONSTANTE k PELAS CONCENTRAÇÃOS DOS REAGENTES ELEVADAS À ORDEM DE REAÇÃO. PODEMOS AFIRMAR QUE ESTA REAÇÃO NÃO É DE ORDEM ZERO, UMA VEZ QUE CONCLUÍMOS QUE A VELOCIDADE DA MESMA DEPENDE DAS CONCENTRAÇÕES DOS REAGENTES E NÃO APENAS DA CONSTANTE DE VELOCIDADE k. PORÉM, NADA MAIS PODE SER DITO À RESPEITO DA ORDEM DE REAÇÃO DA OXIDAÇÃO DA VITAMINA C COM ESTE EXPERIMENTO. DISCUSSÕES COM RELAÇÃO À TEMPERATURA, PERCEBEMOS QUE QUANDO ESTA DIMINUI, A VELOCIDADE DA REAÇÃO TAMBÉM DIMINIUI. ESTE COMPORTAMENTO PODE SER EXPLICADO ATRAVÉS DA LEI DE ARRHENIUS, EXPRESSA POR: MATEMATICAMENTE, PERCEBEMOS QUE SE T DIMINUI, k TAMBÉM DIMINUI. COMO k É A CONSTANTE DE VELOCIDADE E ESTA DEPENDE DIRETAMENTE DO VALOR DA CONSTANTE, SE k DIMINUI, A VELOCIDADE DIMINUI. UMA DIMINUIÇÃO NA TEMPERATURA, TAMBÉM CAUSA DIMINUIÇÃO NA ENERGIA CINÉTICA NO SISTEMA, O QUE DIMINUI A AGITAÇÃO DAS MOLÉCULAS E FAZ COM QUE HAJA UM MENOR NÚMERO DE CHOQUES ENTRE AS MESMAS, BEM COMO SUA EFETIVIDADE. LOGO, A VELOCIDADE DA REAÇÃO CAI. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS1. ATKINS, P.W.; DE PAULA, J. FÍSICO-QUÍMICA, 9ª EDIÇÃO. RIO DE JANEIRO: LTC EDITORA, 2010; 2. CASTELLAN, G. FUNDAMENTOS DE FÍSICO-QUÍMICA, 1ª EDIÇÃO. RIO DE JANEIRO: LTC, 1995; OBRIGADA!
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