Resumo QO - Alcoois e Eteres

Prévia do material em texto

Resumo QO- Alcoóis e Éteres 
Lorrany 
 
Reações dos alcoóis 
Pode funcionar como base e como ácido; 
Conversão de alcoóis em haletos de alquila 
 HX 
Ordem de reatividade; 
– Dos haletos: HI>HBr>HCl 
O HCl é o mais fraco, deve-se ao efeito da força entre H e Halogênio tornando um processo 
lento. Para melhorar a velocidade, utiliza-se o ZnCl2 como catalisador. 
– Dos álcoois: 3ário>2ário>1ário 
Alcoóis e eteres possuem baixa reatividade, quando submetidos a reações de substituição 
e eliminação. 
Seus grupos de saída: – -OH e –RO- que são bases fortes são PÉSSIMOS grupos 
abandonadores. 
Para que a reação acontece deve-se melhorar o seu grupo de saída transformando em 
base fraca. Isso é possível em meio ácido. 
O meio ácido promove a protonação do álcool e do éter transformando o grupo 
abandonador em H2O. 
Álcool Primário com HBr 
 SN2 
 Ou forma uma base neutra ou fraca 
 Problema: 
 Primeira etapa: preparação do grupo de saída. 
Ataque do OH ao H do HBr. 
Como o nucleófilo é uma base fraca, anion brometo, a reação é lenta e precisa de 
aquecimento. 
 Segunda etapa: ataque por trás pelo nucleófilo (Br-). 
 Ânion brometo (Br- ) ataca o carbono liberando água e ficando alcano mais Br. 
Álcool Secundário com HCl e ZnCl2 (catalizador) 
 Primeira etapa: ZnCl2 prepara o grupo de saída. 
Resumo QO- Alcoóis e Éteres 
Lorrany 
 
Elétrons do OH- é deslocado para o Zn, forma um substrato com bom grupo de saída. 
 Segunda etapa: ataque por trás pelo nucleófilo (Cl-). 
Ânion cloreto (Cl-) ataca o carbono liberando o produto. 
 Terceira etapa: recuperação do catalizador. 
OH capta um H do HCl, ataque do Cl- ao Zn, libera H2O. 
OBSERVAÇÃO: 
O reagente HCl / ZnCl2 é conhecido como reagente de Lucas, e serve para diferenciar a posição 
da hidroxila na cadeia carbônica através do turvamento da solução do produto formado e pelo 
tempo de reação. 
Álcool terciário, mecanismo SN1, a solução torna-se turva imediatamente. 
Álcool secundário, mecanismo SN1, a solução torna-se turva depois de alguns minutos. 
Álcool primário, mecanismo SN2, a solução não fica turva. 
Álcool secundário e terciário HBr 
 SN1 
 Formação de carbocátion - pode ocorrer rearranjo. 
 
 Primeira etapa: Ataque do OH- ao H do Br. 
 Segunda etapa: Formação de carbocátion pela liberação de água. 
 Terceira etapa: Ataque do Br-. 
 
 LEMBRETE: O carbocátion 3o é mais estável, sendo assim, tende a formar com mais 
facilidade que o secundário e logo se pode inferir que o álcool terciário reage com o 
ácido mais rapidamente que o álcool secundário. 
Quando o carbono conectado a hidroxila, for vicinal a um carbono terciário ou quaternário 
ocorrerá rearranjo molecular. 
 
 SOCl2-base 
Finalidade: Transformar o grupo hidroxila do álcool em um grupo de saída que possa ser 
rapidamente deslocado pelo íon haleto. Utiliza-se no meio, piridina como solvente para 
evitar a liberação de acido clorídrico. 
Álcool mais SCl2O (tionila) 
Resumo QO- Alcoóis e Éteres 
Lorrany 
 
 SN2; Sem rearranjo. 
 Ocorre em alcoóis primário e secundário – Impedimento estérico. 
 
 Primeira etapa: 
Par de e- do OH do álcool, ataca o S, os elétrons deslocam para O. 
 Segunda etapa: 
Complexo ligado, e- retornam formando a dupla, Cl é expulso. 
 Terceira etapa: 
O O esta protonado, fazendo 4 ligacões. Uma base piridina, pega um H. 
 Quarta etapa: 
Cl- ataca por trás, liberação do grupo clorosulfito. 
Forma SO2, Cl-; 
 
 A função do OH
- de um álcool não é um grupo abandonador por ser uma base forte. 
 
 PX3 
 
 SN2 – Não ocorre rearranjo; 
 Alcoóis primários e secundários – impedimento estérico. 
O PX3 favorece um melhor rendimento e ao interagir com o OH- do álcool forma um 
grupo de saída halofosfito. A piridina é o solvente. 
 Primeira etapa 
Ataque do OH ao P, liberação de um X-. 
 Segunda etapa 
O fica protonado por estar com 3 ligações, uma piridina pega o H, deixando-o com 2 
ligações. 
 Terceira etapa 
Ataque do íon haleto por trás, liberando assim o OPX2. 
 
 Colocando um H para liberar água do álcool. 
 Quanto mais fraca a base, melhor grupo abandonador. 
 Uma base estabilizada por ressonância é bom grupo abandonador. 
 O OH
-, é mais forte. Isso porque o H doa muito pouco, então o deixa menos estável 
logo, mais forte. 
 Base mais volumosa dissipa a sua carga negativa pelo seu raio, mais estável. 
Resumo QO- Alcoóis e Éteres 
Lorrany 
 
 
TRANSFORMAR UM ALCOOL EM ALCANO DE BENZILA. 
(Quest. 5) 
 Necessário um cloreto e uma base. 
Par de elétrons do OH- ataca o S, par de e- sobe liberando o cloreto. A base é utilizada para 
tirar o H das 3 ligações. 
 A base é ou o trietilamina ou piridina. 
 
Reatividade dos éteres 
 Os éteres também apresentam baixa reatividade diante de substituição nucleofilica. 
(por isso muito utilizado como solventes nas reações orgânicas) 
 São mais atacados por ácidos e resistentes ao ataque de bases. 
Formação de álcool a partir de éteres. 
 Na presença de hidrácidos (ácido iodídrico); 
 Mecanismo de substituição nucleofilica bimolecular; 
 Para Éteres primários – SN2; 
 Primeira etapa: protonação do éter. 
 O O do éter ataca o H do hidreto ficando com três ligações, protonado. 
 Segunda etapa: 
 O íon iodeto (I-) Ataca por trás (umbrela effect) – liberação da porção do oxigênio 
protonado. 
 Na presença de hidrácidos (ácido iodídrico); 
 Formação de carbocátion; 
 Para Éteres secundários ou terciários – SN1; 
 Primeira etapa: protonação do éter. 
O O do éter ataca o H do hidreto, fica protonado. 
 Formação de carbocation 
É liberado o produto a partir do oxigênio protonado, formação de carbocation. 
 Ataque do íon. 
Ataque do íon ao carbocátion. 
TRANSFORMAR ALCOOL EM ETER 
Resumo QO- Alcoóis e Éteres 
Lorrany 
 
 Se tem muito mais álcool no meio que o catalisador, é mais fácil o álcool reagir que o 
HBr. 
 Vantagem: Barato 
 Desvantagem: Só forma álcool simétrico. 
SINTESE WILLISON 
Preparação de éter. 
 Consiste na reação entre um alcóxido ou um fenóxido com um halogeneto de alquila. 
 Vantagem: Pode formar álcool assimétrico. 
 Desvantagem: Caro