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GASES Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Profa. Dra. ANA MARIA PIRES 1 1 – Natureza dos Gases 2 – Leis dos Gases PLANO DE AULA Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. 3 – Movimento das Moléculas 4 – Gases Reais Bibliografia: •ATKINS, P.; JONES, L., Princípios de química: questionando a vida moderna e o meio ambiente. Porto Alegre: Bookman, 2006. tradução da 3º edição •MAHAN, B.H.; MEYERS, R.J., Química: um curso Universitário. São Paulo: Edgard Blucher, 1998 582p. tradução da 4ª ed. Americana Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. tradução da 4ª ed. Americana •RUSSEL, J.B. Química geral. 2.ed. São Paulo: McGraw-Hill do Brasil, 1994. volumes 1 e 2. •BROWN, T. L. ; LeMay, H. E. Jr.; Bursten, B. E. – Química – A ciência central – Pearson – Prentice Hall – São Paulo – 9a Edição – 2005 Motivação • Como funciona um refrigerador? • Por que o balão sobe? http://www.sofisica.com.br/conteudos/curi osidades/refrigeradores.php Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Como funciona um barômetro? E um manômetro? • Por que o volume de uma bexiga diminui quando a temperatura cai? http://www.alunosonline.com.br/quimi ca/a-pressao-atmosferica.html http://www.wika.com. br/upload/WIKA_Thu mbnails/Product- Detail- Large/PIC_PR_213_53 _de_de_48094.jpg.png http://physics.appstate.edu/catalog/thermodynamics/gas-law/constant- pressure/balloons-liquid-nitrogen Fina camada de atmosfera terrestre vista do espaço http://meteoropole.com.br/2011/09/a-atmosfera/ Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. http://3.bp.blogspot.com/_kaS4vOd3K8k/TBlZBmNxCDI/AAAAAAAAAAk/ALx eB4kWL7w/s1600/terra_limbo_visto_iss.jpg • Os gases são altamente compressíveis e ocupam o volume total de seus recipientes. • Quando um gás é pressionado, seu volume diminui. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. diminui. • Os gases sempre formam misturas homogêneas com outros gases. • Os gases ocupam somente cerca de 0,1 % do volume de seus recipientes. Os 11 elementos que são gases nas condições normais. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. normais. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • A pressão é a força atuando em um objeto por unidade de área: Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • A gravidade exerce uma força sobre a atmosfera terrestre. • Uma coluna de ar de 1 m2 de seção transversal exerce uma força de 105 N. • A pressão de uma coluna de ar de 1 m2 é de 100 kPa. • Unidades SI: 1 N = 1 kg.m-1.s-2; 1 Pa = 1 N.m-2. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Será que todas as moléculas de um gás atingem as paredes do recipiente com a mesma força? Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. A pressão de um gás surge da colisão das moléculas com as paredes do recipiente. A ‘tempestade’ de colisões exerce uma força quase estacionária nas paredes. A pressão atmosférica e o barômetro • A pressão atmosférica é medida com um barômetro. • Se um tubo é inserido em um recipiente de mercúrio aberto na atmosfera, o mercúrio subirá 760 mm no tubo. • A pressão atmosférica padrão é a pressão Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • A pressão atmosférica padrão é a pressão necessária para suportar 760 mm de Hg em uma coluna. • Unidades: 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 1,01325 ×105 Pa = 101,325 kPa. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. * Exercício 1: Qual é a pressão atmosférica em pascal se a altura da coluna de Hg em um barômetro é de 756 mm? ρ = 13,546 g.cm-3 = 13.546 kg.m-3 g = 9,80665 m.s-2 Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. R: 100 kPa A pressão atmosférica e o barômetro • As pressões de gases não abertos para a atmosfera são medidas em manômetros. • Um manômetro consiste de um bulbo de gás preso a um tubo em Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. bulbo de gás preso a um tubo em forma de U contendo Hg: –Se Pgas< Patm então Pgas+ Ph= Patm –Se Pgas> Patm então Pgas= Patm+ Ph Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. * Exercício 2: Temos um balão preenchido com um gás, e este está conectado a um manômetro de mercúrio. Se a pressão atmosférica é de 756 mmHg e se o nível do mercúrio do lado do gás está 10 mm acima do nível do lado aberto, qual é a pressão do gás? Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. R: 746 mmHg Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Relação pressão-volume: lei de Boyle • Os balões de previsão de tempo são usados como uma conseqüência prática para a relação entre a pressão e o volume de um gás. • Quando o balão de previsão de tempo se distancia da Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Quando o balão de previsão de tempo se distancia da superfície terrestre, a pressão atmosférica diminui e seu volume aumenta • A Lei de Boyle: o volume de uma quantidade fixa de gás é inversamente proporcional à sua pressão. • Boyle usou um manômetro para executar o experimento. Balão de Robert Harrison Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. http://www.youtube.com/watch?v=SKTaOP1HMf4 Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Relação pressão-volume: lei de Boyle • Matematicamente: Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Um gráfico de V versus P é uma ISOTERMA. • Da mesma forma, um gráfico de V versus 1/P deve ser uma linha reta passando pela origem. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Curva isotérmica. Efeito da pressão sobre o volume de uma quantidade fixa de gás. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Menor volume implica em maior número de colisões com as paredes do recipiente. Exercício 3: Você empurra o pistão de uma bomba de bicicleta, o volume desta bomba diminui de 100 cm3 para 20 cm3 antes do ar fluir para o pneu. Suponha que o processo é isotérmico. Calcule a pressão do ar comprimido na bomba antes dele fluir, considerando a pressão atmosférica de 1,00 atm. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. R: 5,00 atm Relação temperatura-volume: lei de Charles • Sabemos que balões de ar quente expandem quando são aquecidos. • A lei de Charles: o volume de uma quantidade fixa de gás à pressão constante aumenta com o aumento da temperatura. • Matematicamente: Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Relação temperatura-volume: lei de Charles • Um gráfico de V versus T é uma linha reta. • Quando T é medida em °C, a intercessão no eixo da temperatura Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. intercessão no eixo da temperatura é -273,15°C. • Definimos o zero absoluto, 0 K = -273,15°C. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Quando a temperatura de um gás aumenta, a velocidademédia das moléculas aumenta. Teoria Cinética dos Gases Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. moléculas aumenta. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. A pressão de uma quantidade fixa de gás em um recipiente de volume constante é proporcional à temperatura absoluta. TVα Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. TVα TPα Exercício 4: Um tanque rígido de oxigênio colocado no exterior de um edifício tem a pressão de 20,00 atm as 6 horas da manhã, quando a temperatura é 10,0 ºC. Qual será a pressão no tanque as 18 horas, quando a temperatura chega a 30,0 ºC? Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. R: 21,4 atm Relação quantidade-volume: lei de Avogadro • A lei de Gay-Lussac de volumes combinados: a uma determinada temperatura e pressão, os volumes dos gases que reagem são proporções de números inteiros pequenos. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Relação quantidade-volume: lei de Avogadro • A hipótese de Avogadro: volumes iguais de gases à mesma temperatura e pressão conterão o mesmo número de moléculas. • A lei de Avogadro: o volume de gás a uma dada temperatura e pressão é diretamente proporcional à quantidade de matéria do gás. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Matematicamente: • Assim, 22,4 L de qualquer gás a 0°C contém 6,02 ×1023 moléculas de gás. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Volumes molares, em litros, de vários gases, em 0 °C e 1 atm. n VVm = Exercício 5: Um balão atmosférico de hélio foi enchido em -20 ºC com 1,2 x 103mol He até completar o volume de 2,5 x 104 L. Qual é o volume molar do hélio em -20 ºC? R: 21 L.mol-1 Exercício 6: Um tanque grande de armazenamento de gás Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Exercício 6: Um tanque grande de armazenamento de gás natural contém 200 mol de CH4(g) sob 1,20 atm. Outros 100 mol CH4(g) são bombeados para o tanque em temperatura constante. Qual é a pressão final no tanque? R: 1,80 atm • Considere as três leis dos gases. • Lei de Boyle: (constante n e T) • Lei de Charles: (constante n e P) Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Lei de Charles: (constante n e P) • Lei de Avogadro: (constante P e T) • Podemos combiná-las em uma lei geral dos gases: • Se R é a constante de proporcionalidade (chamada de constante universal dos gases), então: • A equação do gás ideal é: Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • A equação do gás ideal é: • R = 0,08206 L atm mol-1 K-1= 8,314 J mol-1 K-1 Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Definimos TPP (temperatura e pressão padrão) = 0°C, 273,15 K, 1 atm. Também se conhece a TPP por CNTP • O volume de 1 mol de gás na TPP é: Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. * Como usar a lei dos gases ideais: • Cálculo da pressão, volume ou temperatura de uma dada amostra: Use PV=nRT, não esquecer de usar as unidades corretas com o correspondente valor de R, sendo que a temperatura é sempre em K, e a quantidade de matéria em mol. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. em mol. • Cálculo da resposta de um gás a mudanças de condições: Temperatura em kelvin e quantidade em mol, cancele as quantidades que não sofreram alteração. 22 22 11 11 Tn VP Tn VP = Relacionando a equação do gás ideal e as leis dos gases •Se PV= nRT e n e T são constantes, então PV = constante e temos a lei de Boyle. • Outras leis podem ser criadas de modo similar. Exercício 7: Qual é a pressão no interior de um tubo de Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. * Exercício 7: Qual é a pressão no interior de um tubo de televisão cujo volume é de 5,0 L e a temperatura de operação é 23 ºC e que contém 0,010 mg de gás nitrogênio? MN2 = 28 g.mol-1. P = 1,7 x 10-6 atm Exercício 8: Em um experimento para investigar as propriedades do gás refrigerante usado em um sistema de ar condicionado, determinou-se que 500 mL de uma amostra, a 28,0 ºC, exercem 92,0 kPa de pressão. Que pressão exercerá a amostra quando for comprimida a 300 mL e resfriada a -5,0 ºC? P = 137 kPa Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. P = 137 kPa Densidades de gases e massa molar • A densidade tem unidades de massa por unidades de volume. • Reajustando a equação ideal dos gases com M como massa molar, teremos: Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. * nRTPV = RT PM =ρ Exercício 9: O geraniol é um composto orgânico volátil, Densidades de gases e massa molar • A massa molar de um gás pode ser determinada pela equação dos gases ideais. P RTM ρ= Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. R: 155 g.mol-1 Exercício 9: O geraniol é um composto orgânico volátil, componente do óleo de rosas, e usado em perfumaria. A densidade do vapor a 260 °C e 103 Torr é 0,480 g.L-1. Qual é a massa molar do geraniol? Volumes de gases em reações químicas • A equação ideal dos gases relaciona P, V e T ao número de mols do gás. • O n pode então ser usado em cálculos estequiométricos. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. estequiométricos. Exercício10: O dióxido de carbono gerado pelos tripulantes na atmosfera artificial de submarinos e espaçonaves dever ser removido do ar e o oxigênio recuperado. Grupos de projetistas de submarinos investigaram o uso do superóxido de potássio, KO2, como purificador de ar, porque esse composto reage com o dióxido de carbono e libera oxigênio Calcule a massa de KO2 que reage com 50 L de CO2 a 25 °C e 1,0 atm. ( ) ( ) ( ) ( )gOsCOKgCOsKO 23222 3224 +→+ Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Resposta: 2,9 x102 g de KO2 Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. A decomposição rápida da azida de sódio, NaN3, leva à formação de um grande volume de gás nitrogênio. A reação é ativada eletricamente no air bag. • Uma vez que as moléculas de gás estão tão separadas, podemos supor que elas comportam-se independentemente. • A Lei de Dalton: em uma mistura gasosa, a pressão total é dada pela soma das pressões parciais de cada componente: Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. dada pela soma das pressões parciais de cada componente: • Cada gás obedece à equação ideal dos gases: Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Combinando as equações: Pressões parciais e frações em quantidade de matéria • Considere n a quantidade de matéria de gás i exercendo Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Considere ni a quantidade de matéria de gás i exercendo uma pressão parcial Pi, então onde Χi é a fração em quantidade de matéria (ni/nt). * Exercício 11: Em uma amostra de ar seco com massa total de 1,00 g compõe-se quase completamente de 0,76 g de nitrogênio e 0,24 g de oxigênio.Calcule as pressões parciais destes gases quando a pressão total é 1,00 atm? Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. PN2 = 0,78 atm PO2 = 0,22 atm Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Coletando gases sobre a água • É comum sintetizar gases e coletá-los através do deslocamento de um volume de água. • Para calcular a quantidade de gás produzido, precisamos Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Para calcular a quantidade de gás produzido, precisamos fazer a correção para a pressão parcial da água. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. * Exercício 12: Uma amostra de oxigênio foi coletada sob água a 24 ºC e 745 torr e fica saturada com vapor de água. Nesta temperatura, a pressão de vapor da água é 24,38 torr. Qual é a pressão parcial do oxigênio? Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. R: 721 torr Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Na difusão, as moléculas de uma substância esparramam-se pela região ocupada por moléculas de outra substância em uma série de etapas aleatórias e sofrem colisões enquanto se movem. Existe alguma força motriz que faz com que as moléculas se retirem para o vácuo? Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Na efusão, as moléculas de uma substância escapam para o vácuo, ou para uma região de baixa pressão, por um orifício pequeno em uma barreira. • Da equação do gás ideal, temos: Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Para 1 mol de gás, PV/RT= 1 para todas as pressões. • Para 1 mol de gás, PV/RT = 1 a todas as temperaturas. • Em um gás real, PV/RT varia significativamente de 1. • Quanto maior for a pressão, maior será o desvio do comportamento ideal. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. A equação de van der Waals* • Adicionamos dois termos à equação do gás ideal: um para corrigir o volume das moléculas e o outro para corrigir as atrações intermoleculares. • Os termos de correção geram a equação de van der Waals: Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Os termos de correção geram a equação de van der Waals: onde a e b são constantes empíricas. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. •Forma geral da equação de van der Waals: * Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Exercício 13: Para um gás refrigerante, usado em ar- condicionado, determinou-se os parâmetros de van der Waals a = 16,2 L2.atm.mol-2 e b = 8,4x10-2 L.mol-1. Estime a pressão quando 1,50 mols foram confinados em 5,00 L a 0 ºC. Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. P = 5,44 atm Como funciona um refrigerador? Um compressor liquefaz um gás que tem fortes atrações intermoleculares. Ao se expandir, as moléculas precisam ‘roubar’ calor do meio para ganharem força suficiente para escaparem das forças que mantém o Disciplina de QGeral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. escaparem das forças que mantém o líquido unido. Esse efeito é conhecido como efeito Joule-Thomson em homenagem aos cientistas que primeiro o estudaram, James Joule e Willian Thomson (mais tarde Lorde Kelvin).
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