Resumo de Volumetria

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Análise Volumétrica.
- Baseia-se no volume médio gasto de uma solução com concentração conhecida para reagir com o titulado.
- Permite quantificações na ordem de grandeza de g/100 g (g%)
-Instrumentos necessários: bureta, erlenmeyer, titulante, titulado e indicador.
- Requisitos para a reação ser utilizada na volumetria: Ser rápida e simples; deve ser representada através de uma reação química (para saber estequiometria); produzir mudança nas propriedades físicas do titulado.
- Ponto de equivalência: É teórico. Quantidade de titulante necessário para a reação completa com o titulado.
- Ponto final: Mudança de alguma propriedade física do titulado, indicando o fim da titulação.
- Padrão primário: Substancia de elevado grau de pureza, elevada massa molar e não é higroscópica (não absorve água). Formam soluções padrão-primário. Se não for padrão primário, deve ser padronizada.
- Padronização: Verificar a concentração exara da solução através da titulação, por exemplo.
- Volumetria direta: Reação direta entre titulante e titulado.
-Volumetria indireta: Adiciona um excesso conhecido de uma solução para reagir com o titulado. Em seguida, o excesso da solução inicial é titulado com uma segunda solução. É usado quando precisa facilitar para ver o ponto final da reação e quando não há certeza da estequiometria da reação pelo método direto.
Tipos de Volumetria: Neutralização, Precipitação, Complexação e Oxi-redução.
Volumetria de Neutralização.
- É a volumetria que apresenta reações entre os íons H3O+ e OH-
- Utiliza-se indicadores que mudam de cor de acordo com o Ph.
Indicadores: 
Vermelho de metila: Indicado para Ph de ponto de viragem ácido.
Azul de bromotimol: Indicado para ph de ponto de viragem neutro.
Fenolftaleína: Indicado para ph de ponto de viragem básico.
A condição é que a mudança de ph da reação ocorra em uma faixa maior do que duas unidades de pH
Curvas de titulação: Regiões:
-Antes do PE: Pequena variação de ph
- Próximo ao PE: Grande variação de ph
- Após o PE: Pequena variação de ph
Aplicação: Determinação da alcalinidade da água.
Volumetria com solventes não-aquosos: É utilizado quando os reagentes são insolúveis em água ou são ácidos ou bases fracas. 
Volumetria de precipitação.
- Baseado na formação de compostos insolúveis (precipitados).
- O principal titulante utilizado são as soluções de AgNO3.
Métodos: Mohr, Fajans e Volhard.
- Método de Mohr: Utilizado para determinação de Cl- e Br- em soluções neutras.
- Indicador: Cromato de potássio (K2CrO4)
- Antes do PE, o Ag+ adicionado (está na bureta), reage com o Cl- ou Br- presente na amostra, então no PE ocorre a formação de Ag2CrO4 (reação com indicador K2CrO4) de cor marrom.
AgCl= branco AgBr=Amarelo
Ag+ + X- -> AgX(s)
2Ag+ + CrO4 2- -> Ag2CrO4(s)
- Só se pode utilizar esse método em meios neutros, se for em meio ácido há formação do íon dicromato (CrO7 2-)
- Metodo Fajans: Utiliza soluções de AgNO3 com titulante. Permite determinação de Cl-, Br- e I-. Não é muito sujeito a interferência do pH da amostra.
O indicador utilizado fica adsorvido na superfície do precipitado no PE mudando de cor. Exemplo: Fluoresceína. Antes do PE temos um excesso dos íons X-. Neste caso, a fluoresceína permanece em solução (cor verde). Após o PE, temos um excesso de Ag+ na superfície do precipitado e a fluoresceína é adsorvida na superfície adquirindo cor rosa. Há um tipo de indicado para cada faixa de ph. EXCETO ph básico, pois o Ag+ reagiria com o OH- formando AgOH. 
- Método de Volhard: Permite uma melhor visualização do ponto final. É um método indireto que utiliza como titulantes o nitrato de prata o tiocianato de potássio. Permite determinação de Cl-, Br- e I-. 
A prata em excesso reage com o X-
Ag+ + X- -> AgX(s) 
É recomendado fazer uma filtração para retirar esse sólido (Se for AgCl é obrigatório, pois AgCl+SCN- ->AGSCN +Cl- Cl- é mais solúvel que SCN-)
 Assim que termina essa reação, ele reage com o KSCN:
Ag+ + SCN- -> AgSCN(s)
No PE, o -SCN reage com o indicador Fe3+ e forma um complexo de cor vermelha.
Volumetria de Oxi-redução:
- Baseada nas reações de oxi-redução
- Quanto maior o potencial de redução, maior a tendência de sofrer redução
- Quem sofre redução é o agente oxidante
-Quem sofre oxidação é o agente redutor
-Utiliza agente oxidantes como titulantes: Permanganometria, Nitrato de cério, Dicromatografia e oxidação com iodo.
Oxidação com permanganato de potássio:
- O KMnO4 é um forte agente oxidante de cor violeta intensa.
- As soluções de KMnO4 devem ser padronizadas, pois são muito instáveis e se decompõe muito rapidamente. As padronizações são realizadas com ácido oxálico e a reação deve ocorrer a quente para acelerar a reação. O titulante é o próprio KMnO4. 
Oxidação com sais de cério:
- São soluções mais estáveis que o KMnO4 e permite titulações na presença de cloreto
- Requer utilização de indicadores que mudem de cor na forma oxidada e reduzida.
- O indicador deve ter o E entre o titulante e titulado. 
Oxidações com dicromato:
- Mesmas aplicações que os sair de cério
-É padrão primário e suas soluções são estáveis
-Requer indicador
Cr2O7 2- + 14 H+ + 6e -> 2Cr 3+ + 7H2O
Oxidações com iodo:
-Agente oxidante fraco
Aplicação: Método de Karl Fischer para determinação do conteúdo da água em sólidos e líquidos orgânicos.