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Módulo IV – Variação da Entropia em Substâncias Puras, Relações Termodinâmicas (Tds), Diagramas T-s e h-s, Entropia em Substâncias Incompressíveis, Entropia em Gás Ideal. Utilizando Gráficos de Entropia Para aplicação da segunda lei é útil à representação de processos tendo a entropia como uma das coordenadas. Os diagramas com essa propriedade que mais frequentemente são utilizados são os diagramas temperatura- entropia e entalpia-entropia. No diagrama T-s na região de vapor superaquecido as linhas de volume específico tem uma inclinação maior que as linhas de pressão constante. Além disso, nessa região as linhas de entalpia constante tornam-se horizontais com o aumento da entropia. Isso significa que onde as linhas de entalpia estão horizontais o modelo de gás ideal fornece uma aproximação apropriada. O diagrama de entalpia-entropia, também conhecido como diagrama de Mollier, é construído com o intuito de avaliar as propriedades em estados de vapor superaquecido e para misturas bifásicas líquido-vapor. Na região em que as linhas de temperatura constante se tornam horizontais com o aumento da entropia também é possível se ter uma aproximação apropriada com a equação dos gases ideais. Equações Tds Apesar de a entropia poder ser determinada pelas equações vistas nos módulos anteriores, esses cálculos podem não ser tão fáceis de serem realizados. Para isso iremos obter equações que envolvam a entropia com propriedades mais facilmente determináveis. As equações Tds são desenvolvidas considerando-se um sistema puro, compressível e simples submetido a um processo internamente reversível. ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) Substituindo temos: Porém H= U + pϑ e consequentemente dH= dU + pdϑ + ϑdp. Isolando dU + pdϑ e substituindo na equação anterior: Reescrevendo as equações em base mássica e em base molar temos: ̅ ̅ ̅ ̅ ̅ ̅ Embora sejam obtidas para processos internamente reversíveis, a variação de entropia para essas equações é valida para qualquer processo entre dois estados de equilíbrio em um sistema. Variação da Entropia para uma Substância Incompressível O modelo de substância incompressível admite que o volume específico seja constante e que a energia interna específica dependa somente da temperatura. Com isso du = c(T)dT, sendo c o calor específico da substânica. ( ) ( ) ∫ ( ) Se o calor específico for constante: ( ) Variação da Entropia de um Gás Ideal Podemos utilizar as equações Tds para avaliar a variação de entropia entre dois estados para um gás ideal. Para um gás ideal, du = cv(T)dT, dh = cp(T)dT e pv = RT. Substituindo nas equações de entropia temos: ( ) ( ) Integrando as equações obtemos: ( ) ( ) ∫ ( ) ( ) ( ) ∫ ( ) Como R é constante podemos integrar o ultimo termo, mas precisamos de uma função de gases ideais que relacionem os valores de calor específico. Sabendo que cp(T) = cv(T) + R, o conhecimento de qualquer um dos calores específicos é suficiente Utilizando tabelas de gás ideal temos que: ∫ ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) Ou na base molar: ̅( ) ̅( ) ̅ ( ) ̅ ( ) ̅ Assumindo calores específicos constantes teremos: ( ) ( ) ( ) ( ) Ou na base molar: ̅( ) ̅( ) ̅ ̅ ̅( ) ̅( ) ̅ ̅ Assumindo a temperatura constante, mas com pressão e volume variando temos: ( ) ( ) ( ) ( ) Exemplos 1) Metano líquido é normalmente usado em diversas aplicações criogênicas. A temperatura crítica do metano é de 191 K e, portanto, o metano deve ser mantido abaixo desse valor para que permaneça na fase líquida. Determine a variação da entropia do metano líquido durante o processo de 110 K e 1 MPa até 120 K e 5 MPa: a) usando as propriedades tabeladas e b) aproximando o metano líquido por uma substância incompressível. Qual o erro associado ao segundo caso. Resolução: a) Das tabelas s1 = 4,875 kJ/kgK, cp1 = 3,471 kJ/kgK, s2 = 5,145 kJ/kgK e cp2 = 3,486 kJ/kgK Δs = s2 – s1 = 5,145 – 4,875 = 0,270 kJ/kgK b) Δs = cmédio ln(T2/T1) cmédio = (cp1 + cp2)/2 Δs = 3,4785 ln(120/110) = 0,303 kJ/kgK Erro = |Δsreal – Δsideal| / Δsreal Erro = 0,122 ou 12,2% 2) Ar é comprimido a partir de um estado inicial de 100 kPa e 17°C até um estado final de 600 kPa e 57°C. Determine a variação de entropia do ar durante esse processo de compressão, usando a) valores de propriedades da tabela de ar e b) calores específicos médios Resolução a) Da tabela de propriedades s2° = 1,79783 kJ/kgK, s1° = 1,66802 kJ/kgK e R = 0,287 kJ/kgK s2 – s1 = s2° - s1° - R ln(P2/P1) = 1,79783 – 1,66802 – [0,287 ln (600/100)] s2 – s1 = - 0,3844 kJ/kgK b) Tmédia = 37°C, cp, médio = 1,006 kJ/kgK s2 – s1 = cp, médio ln (T2/T1) – R ln(P2/P1) s2 – s1 = 1,006 [ln (330/290)] - 0,287 ln (600/100) s2 – s1 = - 0,3842 kJ/kgK Exercícios Propostos 1) Um tanque rígido de 0,5 m3 contém, inicialmente, refrigerante 134a a 200 kPa e título de 40%. Calor é então transferido para o refrigerante a partir de uma fonte a 35°C até que a pressão atinja 400 kPa. Determine: a) a variação da entropia do refrigerante, b) a variação da entropia da fonte de calor e c) a variação total de entropia do processo. Resposta: 3,88 kJ/K; - 3,439 kJ/K; 0,441 kJ/K 2) um arranjo cilindro-pistão isolado contém 5 litros de água líquida saturada à pressão constante de 150 kPa. Um aquecedor à resistência elétrica dentro do cilindro é ligado, e 2200 kJ de energia são transferidos para o vapor d’água. Determine a variação da entropia da água durante esse processo. Resposta: 5,72 kJ/K 3) Um tanque rígido contém 5 kg de vapor d’água saturada a 100°C. O vapor é resfriado até a temperatura ambiente de 25°C. a) Determine a variação da entropia do vapor d’água em kJ/K. b) Para o vapor d’água e sua vizinhança, determine a variação total de entropia associada a esse processo em kJ/K. Resposta: - 31,41 kJ/K; 7,39 kJ/K 4) Um bloco de ferro de 50 kg e um bloco de cobre de 20 kg, ambos inicialmente a 80°C, são jogados em um lago grande que está a 15°C, O equilíbrio térmico é estabelecido após algum tempo devido à transferência de calor entre os blocos e a água do lago. Determine a variação total de entropia desse processo. Resposta: 0,67 kJ/K 5) Ar é comprimido em regime permanente por um compressor de 5 kW de 100 kPa e 17°C até 600 kPa e 167°C a uma vazão de 1,6 kg/min. Durante esse processo, ocorre transferência de calor entre o compressor e a vizinhança a 17°C. Determine a taxa de variação de entropia do ar durante esse processo. Resposta: - 0,0025 kW/K 6) Um recipiente ocupado por 45 kg de água líquida a 95°C é colocado numa salade 90 m3 que inicialmente está a 12°C. Equilíbrio térmico é estabelecido após algum tempo devido à transferência de calor entre a água e o ar da sala. Usando calores específicos constantes determine: a) a temperatura final de equilíbrio, b) a quantidade de calor transferido entre a água e o ar da sala e c) a geração de entropia. Resposta: 70,2°C; 4660 kJ; 1,77 kJ/K
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