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Primeira Lei da Termodinâmica Em um processo termodinâmico de equilíbrio, o estado de um sistema se transforma gradualmente. A energia total do universo permanece inalterada... MC Escher - Metamorphosis II Primeira Lei da Termodinâmica A energia flui entre a vizinhança e o sistema nas formas de calor e trabalho. Convenção : O Calor fornecido para o sistema e o Trabalho realizado pelo sistema serão definidos como positivos. (atenção: alguns autores usam definição diferente) ∫∫∫ ==⋅= dVPdxPAdW xF Trabalho realizado em uma variação de volume ∫= 2 1 V V dVPW O trabalho realizado pelo sistema é dado pela área sob a curva PV. Ele depende do processo (caminho) e pode ser positivo ou negativo. Energia Interna e a Primeira Lei da Termodinâmica WQUUU −=Δ=− 12 O fluxo de energia entre a vizinhança e o sistema altera a energia interna deste. Q e W dependem do caminho (processo). U depende apenas do estado do sistema! (1a lei) -Em um processo cíclico ΔU = 0 Q = W -Em um processo adiabático Q = 0 ΔU = -W -Em um processo isocórico W= 0 ΔU = Q -Para um sistema isolado W = Q = 0 ΔU = 0 -Em um processo isobárico W = p ΔV ... -Em um processo isotérmico ... ... Relações energéticas para processos termodinâmicos ⇒−=Δ WQU Energia interna de um gás ideal e a expansão livre Na expansão livre de um gás ideal (gás real a baixa pressão), o volume e a pressão se alteram, mas não a temperatura. Por se tratar de um processo isolado, a energia interna não varia e só pode depender da temperatura: U(T) Tipos de processos de um gás ideal TnCU TnCQW V V Δ=Δ⇒ Δ== ;0 Processo isocórico Processo isobárico TRCnU TnCQTnRVpW p p Δ−=Δ⇒ Δ=Δ=Δ= )( ; logo RCC Vp += Calor específico de um gás ideal Processo adiabático de um gás ideal / Trabalho V V nRTVPTnCW TnCUQ V V δδδ δδ ==−=⇒ == ;0 assim ( ) V V V V C CC V V C R T T V Vp V δ γ δδδ 1−−= − −=−= com V p C C ≡γ . Integrando: ( ) ctePVV nR PVTV cteTVcteTV VVTT =⇒= =⇒= ⇒−−= −− −− γγγ γγ γ 11 11 1212 )ln( )/ln(1)/ln( ou ( ) ( ) )1/( /)( 2211 112212 −− =−−=−−=Δ−= γVPVP RVPVPCTTnCUW VV E finalmente
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