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Grupo 01 Jackson Chu n. º USP: 7155962 Renato Hyun Jin Kim n. º USP: 7240050 Experimento Nº 10 – Determinação da Energia de Dissolução de Cloretos de Metais Alcalinos IQ-USP – Instituto de Química da Universidade de São Paulo QFL2142 – Fundamentos de Química – Transformações 2010 � Objetivos: Preparar uma solução de hidróxido de sódio a partir do sólido e padronizá-la com um ácido fraco (biftalato de potássio); Preparar uma solução de ácido clorídrico a partir do ácido concentrado e padronizá-la com a base padronizada; Determinar a capacidade calorífica de um calorímetro por uma reação exotérmica conhecida de neutralização ácido-base; Determinar a variação de entalpia de dissolução de cloretos de metais alcalinos em água. Procedimento Experimental: Preparo da solução de hidróxido de sódio: Desejava-se preparar 250,0 mL de uma solução de hidróxido de sódio (NaOH(aq)) 1,0 mol/L a partir de cristais de hidróxido de sódio (NaOH(s)). Calculou-se a massa de hidróxido de sódio a ser utilizada: M = n NaOH / V água(L) ( M = m NaOH / (M NaOH . V sol.) ( m NaOH = M . M NaOH . V sol. M = molaridade da solução; n NaOH = nº de mols; m NaOH = massa a ser pesada; M NaOH = massa molar; V água(L) = volume de água em litro. Substituindos os valores, m NaOH = 1,0 mol/L . 39,99 g/mol . 0,250 L = 10 g NaOH(s) Assim, pesou-se exatamente cerca de 10 g do sólido em um béquer tarado, e dissolveu-o, transpondo para um balão volumétrico. Depois se encheu o balão com água. Preparo da solução de ácido clorídrico: Preparou-se 250,0 mL de uma solução de ácido clorídrico (HCl(aq)) 1,0 mol/L a partir de uma solução concentrada do ácido. Fez-se os seguintes cálculos, sabendo que a solução concentrada possui 37%, em massa, do ácido; e a densidade da solução é 1,19 g/mL: M = n HCl / V sol. ( M = m HCl / (M HCl . V sol.) ( m HCl = M . M HCl . V sol. ( m HCl = 1,0 mol/L . 36,46 g/mol . 0,250 L = 9,115 g HCl P massa = m HCl / m sol. (P massa = m HCl / d sol.conc. . V sol.conc. ( V sol.conc. = P massa . d sol. / m HCl Substituindo os valores, V sol. = 0,37 . 1,19 g/mL / (9,115) = 0,0483 mL HCl conc. Padronização da solução de hidróxido de sódio: Para padronizar uma solução de hidróxido de sódio, utilizou-se uma solução de biftalato de potássio (KHC8H4O4) de massa conhecida, e com essa solução, realizou-se uma titulação com a solução de hidróxido de sódio (NaOH(aq)). Com o volume de NaOH gasto na titulação, foi possível descobrir a molaridade exata da solução de hidróxido de sódio preparada. Padronização da solução de ácido clorídrico: Para padronizar a solução de ácido clorídrico (HCl(aq)), utilizou-se a solução já padronizada de hidróxido de sódio pelo biftalato de potássio, e titulou-se o ácido com molaridade desconhecida. Com o volume de titulante (NaOH) gasto pela titulação, pôde-se descobrir a molaridade exata da solução de ácido preparada anteriormente. Determinação da capacidade calorífica do calorímetro: Para calcular a capacidade calorífica do calorímetro, fez-se uma reação exotérmica conhecida; no caso, a neutralização do hidróxido de sódio e ácido clorídrico. Utilizou-se as soluções padronizadas do dia anterior, uma de ácido clorídrico aproximadamente 1,0 mol/L, e outra de hidróxido de sódio aproximadamente 1,0 mol/L. A reação ocorreu em um calorímetro composto por um béquer contido em isospor, por ser um bom isolante témico; um agitador de arame e um termômetro de precisão (erro de 0,1 °C). Para o início da experiência, mediu-se a temperatura das duas soluções, e esperou-se até que entrassem em equilíbrio térmico, com diferença de 0,2 °C, no máximo. Quando se atingiu o equilíbrio, anotou-se a temperatura. Depois, pingou-se três gotas de fenolftaleína e reagiu-se as duas soluções, anotando-se a temperatura final indicada pelo termômetro. Com os dados da temperatura inicial e final, foi possível calcular variação de temperatura ((T), necessária para os cálculos da capacidade calorífica do calorímetro. Determinação do ΔH de dissolução de cloretos de metais alcalinos: Tal determinação foi semelhante ao que foi feita na neutralização do experimento anterior, mas nesse caso, foram utilizados diversos cloretos de metais alcalinos. Quando dissolvidos em água, aumentavam ou diminuíam a temperatura do sistema, indicando reações de dissolução exotérmicas ou endotérmicas. As soluções finais deveriam ter concentrações de aproximadamente 1 mol/L, e para conseguir essas soluções utilizou-se 0,1 mol de cloreto para cada 100 mL de água destilada. Teve-se o cuidado na pesagem do cloreto de lítio, pois este é muito higroscópico, necessitando de uma pesagem rápida. Mediu-se a temperatura da água antes da adição do cloreto, e depois da dissolução. Calculou-se a variação de temperatura ((T), necessária para os cálculos da variação de entalpia de dissolução dos sais utilizados. Resultados e Discussão: Preparo da solução de hidróxido de sódio: **** Preparo da solução de ácido clorídrico: **** Padronização da solução de hidróxido de Sódio: Mediram-se as seguintes massas de biftalato (KHC8H4O4(s)) e volumes de titulante (NaOH(aq)): Massa de KHC8H4O4 Volume de NaOH(aq) 1ª titulação 4,060 ( 0,1 g 21,6 ( 0,1 mL 2ª titulação 4,060 ( 0,1 g 20,2 ( 0,1 mL Média 4,060 ( 0,2 g 20,9 ( 0,2 mL Durante a titulação da solução de biftalato ocorreu a seguinte equação química: KHC8H4O4(aq) + NaOH(aq) ( KNaC8H4O4(aq) + H2O(l) Para se calcular a molaridade real da solução básica utiliza-se a Lei de Proust: n bif / 1 = n NaOH / 1 ( m bif / 1.M bif = [NaOH].V tit(L) / 1 ( [NaOH] = m bif / M bif.Vtit(L) Onde: N = número de mols; m bif = massa de biftalato; M bif = massa molar de biftalato; V tit(L) = volume de titutante (NaOH(aq)) em litros (L). Dado: Massa molar do KHC8H4O4 = 204,221 g/mol. Substituindo os valores na fórmula [NaOH] = m bif / M bif.Vtit(L), [NaOH] = 4,060 g / 204,221 g/mol . 20,9.10-3 L = 0,951 mol/L Padronização da solução de ácido clorídrico: Para a titulação de ácido clorídrico (HCl(aq)), mediram-se 25,0 ( 1,0 mL de ácido e utilizou-se 25,7 ( 0,1 mL de titulante (NaOH(aq)). Durante a titulação da solução de ácido ocorreu a seguinte reação química de neutralização: H3O+(aq) + Cl-(aq) + Na+(aq) + OH-(aq) → Na+(aq) + Cl-(aq) + 2 H2O(l) Para se calcular a molaridade real da solução, utiliza-se a Lei de Proust: N HCl / 1 = N NaOH / 1 Como N 1.V 1 = N 2.V 2, [HCl] .V HCl(L) = [NaOH] .V NaOH(L) ( [HCl] = [NaOH] . V NaOH(L) / V HCl(L) Substituindo os valores anotados, temos: [HCl] = 0,951 mol/L . 25,7.10-3 L / 25,0.10-3 L = 0,977 mol/L Determinação da capacidade calorífica do calorímetro: A determinação da capacidade calorífica do calorímetro é calculada pelo balanço energético da reação no interior do calorímetro, em Joules. A reação ocorrida foi: NaOH(aq) + HCl(aq) → Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l) (Hneutr. = - 57,3.103 J/mol O balanço energético é dado pela equação: qreação = qsolução + qcalorimetro ( nH2O . |(Hneutr.| = msol. . csol. . (T + C . (T O número de mols é determinado pela multiplicação da molaridade pelo volume em litro: n NaOH = 0,951 mol/L . 0,100 L = 0,0951 mol NaOH n HCl = 0,977 mol/L . 0,100 L = 0,0977 mol HCl Portanto, o reagente limitante é o em menor quantidade, ou seja, o hidróxido de sódio (NaOH(aq)), e foi sintetizado 0,0951 mols de água (H2O(l)). Dados: Calor específico de solução de NaCl 1,00 mol/L = 3,89 J/(g. °C); Densidade de solução de NaCl 1,00 mol/L = 1,04 g/mL Cálculo da massa de solução: m sol. = (V sol ác + V sol bás) . d sol NaCl = (100,0 + 100,0)mL . 1,04 g/mL = 208,0 g Substituindo os valores na expressão: ( nH2O . |(Hneutr.| = msol. . csol. . (T + C . (T ( 0,0951 . |- 57,3.103| = 208,0 . 3,89 . (28,8-22,5)+ C . (28,8-22,5) ( C = 55,837 J/ºC Determinação do ΔH de dissolução de cloretos de metais alcalinos: Quando ocorre a dissolução de cloretos de metais alcalinos, pode ocorrer o aumento da temperatura do sistema, que significa uma reação exotérmica, ou pode ocorrer o inverso, diminuindo a temperatura da solução, fazendo da reação uma reação endotérmica. Para isso foi necessária a utilização do calorímetro bomba, e nele adicionamos um béquer com 100mL de água, e adicionamos 0,1mol de cloreto, resultando numa solução de 1M, pois 0,1mol/0,1L= 1 mol/L. Para determinar o ΔH, calculou-se o balanço energético no processo de dissolução. Resultando na seguinte equação qdissolucao = qsolucao + qcalorimetro qdissolucao= nm+ . |(Hdissolucao| qsolucao = m . c . (T qcalorimetro = C . (T qdissolucao = qsolucao + qcalorimetro nm+ . |(Hdissolucao| = m . c . (T + C . (T Equação do (H de dissolução |(Hdissolucao| = m . c . (T + C . (T nm+ Dissolução do LiCl |(Hdissolucao| = m . c . (T + C . (T nLi+ |(Hdissolucao| = 100 . 1,03 . 3,97 . (29,6-21,5) + C . (29,6-21,5) 0,1 Dissolução do NaCl |(Hdissolucao| = m . c . (T + C . (T nNa+ |(Hdissolucao| = 100 * 1,04 * 3,89 * (20,7-21,2) + C * (20,7-21,2) 0,1 Dissolução do KCl |(Hdissolucao| = m . c . (T + C . (T nK+ |(Hdissolucao| = 100 * 1,05 * 3,80 *( 18,1-21,8)+ C * (18,1-21,8) 0,1 Sal |(Hdissolucao| LiCl NaCl KCl
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