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Análise instrumental para engenharia química (Professora Cristiane Assumpção Henriques) P1 - 2015.1 Questão 01: (1.0) O espectro de absorção formado pelo Bi(III) e a tiouréia apresenta absortividade molar de 9320 L/mol.cm quando medido no comprimento de onda de máxima absorção (470 nm). Pergunta-se: (A) Qual a energia (em erg/mol) da transição eletrônica associada a este λ de máxima absorção? (B) Qual a transmitância a 470 nm de uma solução na qual a concentração do complexo é 2 ∙ 10-1 mol/L? Considerar a espessura da célula igual a 1 cm. Questão 02: (3.0) Com relação aos equipamentos usados em espectrometria no UV/VIS pede-se: (A) Comparar os filtros de interferência e os monocromadores quanto ao princípio de funcionamento e a seleção da faixa de comprimento de onda de trabalho. (B) Para os espectrofotômetros dotados de fenda ajustável, discutir o efeito da largura da fenda sobre a resolução do espectro e sobre a sensibilidade das medidas. (C) Calcular a dispersão linear recíproca de um monocromador equipado com rede echelette com 1250 ranhuras/mm e que apresenta distância focal de 500 mm (considerar m = 1). Se a largura da fenda for igual a 1 mm, este monocromador é capaz de separar linhas cujos comprimentos de onda diferem em 2 nm? Questão 03: (1.0) O espectro de excitação de uma solução de quinino caracteriza-se pela presença de duas bandas de absorção: a 250 nm e a 350 nm. No entanto o espectro de emissão de fluorescência apresenta uma única banda a 450 nm. Que tipos de processos de relaxação devem ser predominantes no quinino? Explique-os de modo sucinto. Questão 04: (1.0) Qual dos compostos a seguir deve aprensentar maior rendimento quântico de fluorescência? Por que? (A) (B) Questão 05: (1.0) Qual dos compostos abaixo deve absorver radiação UV/VIS em comprimento de onda mais elevado? Por que? Questão 06: (1.0) O método das variações contínuas foi usado para estudar o complexo formado pelo Fe3+ e o íon tiocianato, tendo sido obtidos os dados abaixo: Determinar a estequiometria e a contante de formação do complexo, sabendo- se que a concentração das soluções originais de Fe3+ e de SCN- usadas no preparo das soluçõescujas absorbâncias foram medidas eram iguais a 1.0 x 10-3 mol/L e o volume final dessas soluções igual a 25 mL. Questão 07: (2.0) O equilíbrio de ionização do indicador ácido-base HIn em solução aquosa é mostrado abaixo: Os seguintes dados de absorbância foram obtidos para uma solução 5.0 x 10-4 mol/L de HIn em solução 0.10 mol/L de NaOH e 0.10 mol/L de HCl. As medidas foram feitas em cubetas de 1 cm a 485 nm e a 525 nm. Na solução ácida a forma HIn é a predominante enquanto em meio básico predomina a forma In-. (A) Calcular as absortividades molares das espécies HIn e In- nos dois comprimentos de onda. (B) Calcular a constante de ionização do indicador, sabendo-se que uma solução tamponada com pH = 5 contendo o indicador apresenta absorbância igual a 0.472 quando medida a 485 nm e igual a 0.351 quando medida a625 nm. (b = 1 cm)
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