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* * AULA 3- EQUILÍBRIO QUÍMICO DE SOLUÇÕES Profa. Maria Eugênia Sena * * conteúdo Programático: Soluções Aquosas e o Equilíbrio Iônico equilíbrios de ácidos e bases lei de diluição de ostwald equilíbrio iônico da água pH e pOH produto de solubilidade(pg 225) – Kps * * SÃO TRÊS AS TEORIAS DE ÁCIDOS-BASE 1- ARRHENIUS (Liberam H+ , Liberam OH -); 2- BRONSTED-LOWRY (Doam H+ , Aceitam H+) ; 3- LEWIS (Recebem par de elétrons, Ex:H+,CO2 ; Doam par é, Ex: NH3, OH-, H2O). * * * * Definição: Um ácido é um doador de prótons (H+) e uma base é um aceptor de prótons. OBS: O proton (H+) não existe livre (conforme reação abaixo), mas hidratado por moléculas de água. * * * * OBS: Em função da constante de ionização, o ácido e base podem ser classificados como forte ou fraco. Ka = Kw /Kb * * Força de ácidos Ka varia com a temperatura; Para Ácidos fortes admitimos 100% de ionização * * Força do ácido * * Kb = Kw /Ka * * Força de Pares conjugados * * * * * * * * * * * * * * Produto iônico da água Reação de autoionização da água Kw – é o produto iônico da água, que a 25ºC é igual a 1.10-14 OBS: - Log em ambos os lados da equação: pKw= pKa + pKb OBS: Quanto maior for o valor de pK, mais fraco será o ácido ou base Kw = [H+] . [OH-] * * Equilíbrio iônico Equilíbrio iônico é o Equilíbrio que ocorre entre uma substância e seus íons em solução. Exemplo: AB(aq) A+(aq) + B-(aq) O equilíbrio iônico é aplicado para ácidos e bases fracas. A Relação entre o número de moléculas ionizadas e o de moléculas adicionadas na solução aquosa é definida como Grau de ionização. Grau de ionização () = Moléculas ionizadas/Moléculas adicionadas Quanto maior o valor de , mais forte é o ácido (ou a base) * * Lei de diluição de Ostwald Mostra a influência da diluição de uma solução no grau de ionização. * * Lei de Ostwald Ka = 2 x M/(1- ) Para ácidos fracos ( < 5%) Ka = 2 x M OBS: Válido também bases (Kb= 2 x M) Mostra a influência da diluição de uma solução no grau de ionização (). OBS: Importância na força iônica de sais responsáveis na condução de energia (Eletroquímica) * * Diluições de soluções e seu grau de dissociação e força iônica * * * * Espécies anfipróticas * * Carácter Ácido e Básico de ânions e cátions em água * * AUTO-ÍONIZAÇÃO DA ÁGUA & seu pH Sabe-se que a água pode agir como um ácido ou uma base, conforme reação: H2O + H2O H3O+ + OH- Ác.1 base 2 Ac.2 base 1 K w = [H3O+] x [OH-] =constante de produto iônico da água K w = 1.10-14 (a 25ºC) Uma solução neutra temos a mesma concentração de [H3O+] = [OH-]. Logo, se [H3O+] = [OH-] = .10-7M (x – Log) Para água pura temos que: pH = pOH = 7 K w = [H3O+] x [OH-]. x (- Log) pK w = pH + pOH = 14 * * pH e pOH OBS: pH= log 1/[H+] = - log [H+] ou [H+] = 10 -pH * * Escala de pH * * Soluções aquosas e seu pH * * Exemplos Qual a concentração de H3O+ numa solução de HCl 0,1M (0,1 mol/litro)? A concentração do íon hidrônio será igual a 0,1M? Solução: K w = 1.10-14 ; [H3O+ ] = 0,1M pH = - log [0,1]= - (- 1)= +1 [H3O+].[OH-] = Kw [OH-] = 10-14 / 10-1 = 10-13 M ( x -log) pK w = pH + pOH = 14 = 1 + pOH pOH= 13 (Quanto maior o pOH, menor a alcalinidade) OBS: A Medida que a concentração do íon hidrônio aumenta na água pura, segundo a Lei de Le Chatelier, o sistema irá reagir de modo a minimizar esta pertubação. Logo, a medida que a concentração de [H3O+] aumenta, a auto-ionização da água deve Diminuir ou desprezível (devido a concentração do íon hidrônio) * * Cálculo de pH de Soluções de ácidos fracos Veremos como predizer o pH de soluções de (ácidos ou bases fracos) e como calcular a extensão da desprotonação da solução, de um ácido fraco, base fraca, assim como cátions e ânions de sais (ácidos e bases fracas de seus respectivos sais). pH de um ácido fraco depende da transferência de prótons para a água (ou desprotonação do ácido): % Desprotonação = Molaridade A-/ [HA] x 100 ou % Desprotonação = [H3O+]/ [HA]i x 100 A concentração do íon hidrônio [H3O+ ] e da base conjugada deve satisfazer a constante de acidez do ácido (Ka). Cálculo de pH de ácido fraco Ka = atividades dos produtos/ atividades dos reagentes (ou Ka = x2/ [HA]i, se x<< [HA]i) * * Bases fracas pH de uma base fraca depende da percentagem de protonação , isto é, percentagem de moléculas de base que foram protonadas na água: % Protonação = Molaridade HB+/ [B]i x 100 ou % Protonação = [HB+]/ [B]i x 100 OBS: Como os íons hidróxidos (OH-) estão em equilíbrio com os íons hidrônio (H3O+), pode-se usar Valores de pOH e pKw para calcular o pH. * * : Para solução ácida fraca OBS: Ácidos fórmico e acético são fracos * * : pH de solução básica fraca (metilamina) Quanto menor o pOH maior a alcalinidade, Base forte * * Hidrólise Salina * * Hidrólise Salina * * Hidrólise Salina * * Produto de solubilidade- Kps O produto de solubilidade é a constante do equilíbrio entre um sal não-dissolvido e seus íons em uma solução saturada. * * Ks ou Kps * * Exemplos * * Efeito do íon comum A redução da solubilidade de um sal pouco solúvel é afetado na presença de um íon comum. Sal precipitando Não tem íons dissolvidos Sal solubilizando Tem alta concentração de íons * * Exemplo de Análise Quantitativa de cátions na forma de cloreto, sulfetos em pH ácido e básico * * Aplicação de sais insolúveis * * Equilíbrios e constantes na química analítica *
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