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BENEFICIAMENTO DE MINÉRIOS Concentração de minérios Prof. Marcônio Pereira de Magalhães Flotação CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 1- Definições CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 1- Definições CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Definições CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Definições CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Definições Fluxograma da flotação convencional (Usina Germano – SAMARCO). CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Definições Na natureza temos poucas substâncias minerais hidrofóbicas. hidrofóbica: Grafita, talco hidrofílica: quartzo CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Fundamentos H id ro fi lic id a d e Minerais naturalmente hidrofóbicos: como talco e molibdenita Sulfetos: calcopirita (CuFeS2), pirita (FeS2), pentlândita (Fe,Ni)9S8 Óxidos e silicatos: quartzo (SiO2), hematita (Fe2O3), etc. Sais semi-solúveis: calcita (CaCO3), fluorita (CaF2), apatita, etc. Sais solúveis, como a silvinita (KCl) CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Fundamentos CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Fundamentos INTERAÇÃO POLAR POLAR APOLAR APOLAR SIM SIM NÃO POLARPOLAR APOLAR SIM CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Fundamentos SUPERFÍCIE SUPERFÍCIE POLAR HIDROFÍLICA SUPERFÍCIE APOLAR HIDROFÓBICA Obs.: Alguns reagentes químicos, quando adsorvidos na superfície do mineral, possuem a capacidade de alterar a superfície mineral. Hidrofobicidade X Hidrofilicidade: - Hidro-água; - Fobo-aversão; - Filo-afinidade CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Fundamentos Colisão – beneficiada pela agitação da polpa; Adesão – depende da interação partícula/bolha; Transporte – depende da estabilidade do agregado e da espuma. -Tensão superficial CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Fundamentos Jogo labirinto de mercúrio Gota d´água formada na torneira Gota d´água sobre a folha -Tensão superficial CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Fundamentos -Tensão superficial CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Fundamentos -Ângulo de contato CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Quanto maior o ângulo de contato, maior a afinidade do mineral pelas bolhas de ar. -Ângulo de contato CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação As medidas do ângulo de contato podem ser feitas pelo método da captura da bolha usando o equipamento mostrado na figura. CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Uma vez formado o agregado (bolha-partícula) as forças de adesão devem ser suficientemente fortes para evitar a sua destruição. Para que ocorra o transporte da partículas o empuxo do conjunto partícula-bolha deve ser maior do que o peso das partículas. Portanto o transporte é favorecido nos sistemas com bolhas grandes e partículas pequenas. CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Ilustração das etapas de flotação. Colisão Transporte. Adesão – formação de ângulo de contato CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2- Sistemas de reagentes CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2- Sistemas de reagentes CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor Vamos entender um pouco de alguns reagentes que usamos em casa, por exemplo, para lavar as louças ou roupas que contém gorduras. CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor Água (polar)Óleo (apolar) Primeiro: saber que o óleo possui cadeiras carbônicas de natureza apolar e a água possui estrutura molecular polar. CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor Agora iremos entender um pouco sobre alguns reagentes que usamos na flotação de minérios. CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Interface CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor •Coletores: Espécies químicas (surfatantes) dotadas de uma cadeia hidrocarbônica acoplada a grupo(s) polar(es), que adsorvem preferencialmente na interface mineral/solução induzindo ou reforçando sua hidrofobicidade. CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor •Coletores: CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor •Coletores: A adsorção do coletor é responsável pela modificação da superfície mineral hidrofílica, tornando-a hidrofóbica e pela adesão subsequente da bolha de ar durante a separação por flotação segundo Fornasier e Ralston (1992). A parte iônica é responsável pela seletividade. CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor •Coletores: CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor •Coletores catiônicos CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor •Coletores catiônicos Ionização por protonação 22512 .NHHC (depende muito do pH) Adsorção eletrostática e por isso pouco seletiva CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor •Coletores catiônicos CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor •Coletores catiônicos Concentração da solução de dodecilamina: Como partir de uma solução de dodecilamina com a concentração de 10-1 M para concentrações menores? Ex.: 10-4 M, 10-3 M e 10-2 M Fórmula para saber a quantidade de dodecilamina desejada: Tabela com os volumes retirados da solução e concentrações desejadas na cuba. CUBACUBARETIRADOSOLUÇÃO VMVM Se a cuba for de 3000ml e quero deixar uma concentração de 10-3 M Vretirado = Mcuba.Vcuba / Msolução Vretirado = 10-3 M.3000ml / 10-1 M Vretirado = 30ml CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor •Coletores catiônicos Estes coletores são utilizados, principalmente para a flotação de silicatos incluindo o quartzo. Modelo da Dupla Camada (Bockris e Reddy apud, Luz et al., 2002) •Só lembrando! Fatores que influenciam o Potencial Zeta •Só lembrando! Valores de PIE para alguns óxidos comuns: Material pH no ponto isoelétrico Sílica (SiO2) 2 Anatase (TiO2) 4 Zircônia (ZrO2) 4 Óxido estânico (SnO) 6 Hematita (Fe2O3) 8 Alumina (Al2O3) 9 Óxido de chumbo (PbO) 10 Magnésia (MgO) 12 •Só lembrando! Fatores que influenciam o Potencial Zeta •Só lembrando! CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor •Coletores catiônicos Massa do flotado em função do pH 0 50 100 150 200 250 4 6 8 10 12 pH ma ssa do flo tad o (g ) •A adsorção da dodecilamina em pH = 4, meio ácido, o potencial zeta é próximo de zero, anulando a adsorção de grande parte deste coletor •Em pH = 12, meio básico, a forma molecular da dodecilamina prevalece em grande quantidade anulando a adsorção na maior parte das moléculas deste coletor •Em pH levemente básico (pH = 8), neste experimento, a dodecilamina flota a maior quantidade. CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor •Coletores catiônicos CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor •Coletores aniônicos O grupo polar é um ânion de composição variada. Ex.: Ácidos carboxílicos e seus sais. (Oleato) CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.1 - Coletor •Coletores aniônicos Ácidos carboxílicos e seus sais. Ex.: Xantato Esses grupos de coletores são utilizados, principalmente, na flotação de minerais sulfetados. CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Vendas: Clariant, Akzo Nobel... CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.2 Espumante Curiosidade CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.2-Espumante CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.2-Espumante CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.2-Espumante CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS FlotaçãoAdesão CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.3- Reagentes modificadores Modificadores são reagentes orgânicos ou inorgânicos que tem por finalidade melhorar a seletividade e/ou recuperação durante a flotação. As principais funções dos modificadores incluem: o favorecimento ou inibição da ação de um coletor sobre a superfície de um mineral; a regulagem do pH da polpa mineral; a dispersão de partículas. Depressores; Ativadores; Reguladores de pH; Agentes dispersantes. CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.3- Reagentes modificadores 2.3.1- Depressores São sais metálicos utilizados para deprimir as espécies minerais presentes e, assim, tornar a coleta seletiva. O mecanismo da sua atuação depende principalmente do controle do potencial eletrocinético (potencial zeta) da superfície do mineral. Os depressores são compostos orgânicos ou inorgânicos e que são adicionados em condicionadores, antes da adição dos coletores. Os principais depressores inorgânicos são: silicato de sódio, sulfeto de sódio, dicromato de potássio, cianeto de sódio. Também são muito usados colóides orgânicos, tais como amido, dextrina, tanino, quebracho e lignino-sulfonato. CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.3- Reagentes modificadores 2.3.2- Ativadores São reagentes capazes de aumentar ou tornar mais seletiva a ação de um coletor, sobre a superfície do mineral que se deseja flotar. Os reagentes ativadores geralmente são sais solúveis de metais e agem modificando a superfície de um mineral, por meio da formação de composto intermediário. Ex.: Sulfeto de sódio (usado na sulfetização de óxidos de cobre, chumbo e zinco) e o sulfato de cobre (usado para ativar a esfalerita). CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.3- Reagentes modificadores 2.3.3- Reguladores de pH O pH da polpa mineral tem um papel importante e influi, de forma significativa, no processo de flotação, atuando sobre: o potencial zeta dos minerais; dissociação de coletores e outros reagentes modificadores; adsorção de cátions e anions em diversos minerais; adsorção de coletores; estado de floculação da polpa. Ex.: Barrilha, soda cáustica, cal, ácido sulfúrico e, raramente, ácido clorídrico. CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2.3- Reagentes modificadores 2.3.4- Dispersantes Os dispersantes são reagentes inorgânicos ou orgânicos capazes de individualizar as partículas minerais agregadas, para posterior separação. Geralmente, os dispersantes são utilizados em processos, onde existe uma uma quantidade significativa de finos e/ou lamas. Ex.: Metassilicato de sódio, o metafosfato de sódio, poliacrilato de sódio e a carboxi metil celulose. CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 3- Equipamentos de flotação São máquinas utilizadas no processo da flotação. Máquinas convencionais de flotação e coluna de flotação CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Equipamentos de flotação Célula mecânica de laboratório Célula mecânica CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Equipamentos de flotação Célula mecânica de laboratório Tubo de Hallimond CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Equipamentos de flotação CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Equipamentos de flotação CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Equipamentos de flotação Célula mecânica convencional em escala industrial CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Equipamentos de flotação Célula pneumática de flotação CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Equipamentos de flotação Célula pneumática de flotação CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Equipamentos de flotação Coluna de flotação CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Equipamentos de flotação CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Exemplos de flotação (1) Como separar a hematita do quartzo se ambos possuem afinidades a água? CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação MINERAL- MINÉRIO (HEMATITA) QUARTZO (GANGA) ITABIRITO (MINÉRIO) CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Lembrando que se trata de flotação reversa Quartzo Hematita CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Concentração por flotação Reagentes da flotação 1. Coletores Espécies químicas orgânicas do grupo iônico (catiônico e aniônico). Finalidade: adsorverem a superfície a fim de induzir ou reforçar a hidrofobicidade de uma partícula mineral. QUARTZO HEMATITA QUARTZO Ex.: Coletor iônico - catiônico - Amina RNH2 CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2. Modificadores 2.1-Reguladores de pH A variação dos íons de hidrogênio na polpa, aumenta ou diminui o pH, ajuda na interação entre o coletor e o mineral. QUARTZO HEMATITA QUARTZO Ex.: Soda cáustica – Hidróxido de sódio (NaOH) Sabendo-se que o pH altera a carga de superfície do mineral como ajustar o pH da polpa? Fatores que influenciam o Potencial Zeta •Só lembrando! CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 2. Modificadores 2.2-Depressores Os depressores são sais ou polímeros. Finalidade: adsorverem-se seletivamente na superfície dos minerais que não se tem interesse em flotar. Colocados na polpa antes do coletor. QUARTZO HEMATITA QUARTZO Ex.: Depressor – Amido (C6H10O5)n Como faço para que o coletor adsorva apenas no quartzo? CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação 3. Espumantes Reagentes que têm como função a formação de bolhas. Finalidade: veículo transportador da espécie mineral que se deseja flotar. QUARTZO HEMATITA QUARTZO Ex.: MIBC (metil isobutil carbinol) e óleo de pinho Formação das bolhas de ar CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Exemplos de flotação (2) Procedimentos - Pirita e Quartzo CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Procedimentos – Flotação de pirita/quartzo Medir a rotação (rpm) Colocar o minério e a água Medir e ajustar o pH Colocar o coletor Colocar o espumante Abrir a passagem de ar CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação Procedimentos – Flotação de pirita/quartzo Auxiliar a passagem do minério Flotado (pirita) Não flotado (Qz) Comparação (Concentrado/rejeito) Obs.: Lembrar que existe um tempo de condicionamento para o coletor e espumante. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA PARA LEITURA BALTAR, C. A. M. Flotação no tratamento de minérios. 2ª ed. – Recife: Ed. Universitária da UFPE, 2010. CHAVES, A. P. e Filho, L. S. L. Flotação. In: Luz, A. B., Sampaio, J. A. e Almeida, S. L. M. (Ed.) Tratamento de minérios. 4ª ed. Rio de Janeiro: CETEM/MCT, 2004, p.411-458. OLIVEIRA, E. R. Beneficiamento e preparação de minérios, apostila. Cachoeiro de Itapemirim, IFES 2010. SILVA, ANDRÉ CARLOS. Notas de aulas – Universidade Federal de Goiás – UFG. CONCENTRAÇÃO DE MINÉRIOS Flotação
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