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ÁGUA E DISSOLUÇÕES São Paulo, 2012 Profa. Dra. Luciana Malavolta Quaglio (luciana.quaglio@fcmscsp.edu.br) Departamento de Ciências Fisiológicas Faculdade de Ciências Médicas da Santa Casa de São Paulo • Importância da Água; • Estrutura; ÁGUA E DISSOLUÇÕES • Estrutura; • Propriedades Físicas; • Ionização da Água; • Soluções e Dissoluções CASO CLÍNICO Há cerca de um ano, atendi uma senhorita dos seus "quase 30 anos” com uma ENXAQUECA bastante comum: Caso relatado pelo Dr. Ícaro Alves Alcântara - Médico docente da UNICEUB - Centro Universitário de Brasília. uma ENXAQUECA bastante comum: A paciente relatava que já havia passado por otorrinos, oftalmo, neuro, clínico e até endocrinologista, com as prescrições dos mais diversos tratamentos e a presunção de várias hipóteses diagnósticas, sem qualquer melhora, entretanto. Importância da Água � Participa dos processos fisiológicos e bioquímicos;. � Regula a temperatura corporal; Importância Fisiológica da Água �Ajuda a desintoxicar o organismo; � Transporta oxigênio e nutrientes até às células; � Lubrifica as articulações e tonifica os músculos; � Previne doenças e contribui para o bem estar; �Melhora a capacidade de concentração e raciocínio. Estrutura da Água Estrutura da Água A estrutura organizada do gelo Solventes Ponto de Fusão (ºC) Ponto de Ebulição (ºC) Calor de vaporização (J/g) Água 0 100 2260 Propriedades Físicas da Água Água 0 100 2260 Acetona - 95 56 523 Benzeno 6 80 394 Clorofórmio - 63 61 247 Etanol - 117 78 854 Metanol - 98 65 1100 Propriedades Físicas da Água Propriedades Físicas da Água P(atm) Diagrama de fases da água (ponto triplo e ponto crítico) 0,01 100 374 T oC 217,7 0,06 1,0 Tipo de Interação Energia de Interação (kJ/mol) Covalente 200-800 Interações e Ligações Químicas Covalente 200-800 Iônica 40-400 Ligação de hidrogênio 20-40 Íon-dipolo 4-30 van der Waals 4-30 Dipolar 0,4-4 Tipos de Interações Intermoleculares Ionização da Água H2O H+ + OH- • H3O+ • H5O2+ • H9O4+ � H2O agindo como base ao aceitar um próton para formar H3O+ Água: Caráter Anfiprótico HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl−(aq) �H2O agindo como ácido ao ceder um próton e formar OH− NH3(aq) + H2O(l) NH+4 (aq) + OH− (aq) O produto iônico da água • Em água pura, estabelece-se o seguinte equilíbrio a 25 °C Autoprotólise ou Autoionização da Água • O descrito acima é chamado de autoionização da água. H2O(l) + H2O(l) H3O +(aq) + OH-(aq) ]OH][OH[ ]OH][OH[]OH[ ]OH[ ]OH][OH[ - 3 - 3 2 2 2 2 - 3 + + + = =× = w eq eq K K K Kw = [H3O+][OH−] a 25 oC, as concentrações molares podem ser determinadas e são iguais a 1, 0 × 10−7 mol.L-1 Kw = [H3O+][OH−] = (1, 0 × 10−7)(1, 0 × 10−7) = 1, 0 × 10−14 mol.L-1 [H3O+] [OH−] [H3O+] [OH−] • Na maioria das soluções a [H3O+(aq)] é bem pequena. Escala de pH ]OHlog[pOH ]Hlog[]OHlog[pH -3 −=−=−= ++ Kw = [H O+][OH−] = (1, 0 × 10−7)(1, 0 × 10−7) = 1, 0 × 10−14 • Em água neutra a 25 °C, pH = pOH = 7,00. • Em soluções ácidas, a [H+] > 1,0 × 10-7, então o pH < 7,00. • Em soluções básicas, a [H+] < 1,0 × 10-7, então o pH > 7,00. Kw = [H3O+][OH−] = (1, 0 × 10−7)(1, 0 × 10−7) = 1, 0 × 10−14 XlogXp −= 100.1]OH][H[ 14- ×== −+K • Em geral, para um número X, • Por exemplo, pKw = -log Kw. 14pOHpH 14]OHlog[]Hlog[ 14)100.1log(logpK 100.1]OH][H[ - 14 w 14- =+ =−−∴ =×−=−= ×== + − −+ Kw K w Quanto mais alto o pH, mais baixo é o pOH e mais básica a solução Escala de pH Escala de pH Solução é uma mistura homogênea de dois ou mais componentes SOLUÇÕES Solução soluto solvente Soluto: Componente Geralmente em Menor Quantidade Solvente: Componente que Dissemina o Soluto. Solução Soluto Solvente Exemplo Sólida Sólido Sólido Liga metálica Cu – Ni Líquido Sólido Hg em Cu (amálgama de cobre) Gasoso Sólido H2 dissolvido em Ni Sólido Líquido NaCl em H2O Álcool em H O Tipos de Soluções Líquida Líquido líquido Álcool em H2O Gasoso Líquido CO2 dissolvido em H2O Gasosa Sólido Gasoso Poeira no ar atmosférico Líquido Gasoso Água no ar atmosférico Gasoso Gasoso Ar atmosférico Como preparar uma solução????? Basta dissolver um soluto em uma quantidade de solventeBasta dissolver um soluto em uma quantidade de solvente Assim, as moléculas ou íons do soluto separam-se permanecendo dispersas no solvente CLASSIFICAÇÃO DA MATÉRIA SISTEMAS HOMOGÊNEOS SISTEMAS HETEROGÊNEOSHOMOGÊNEOS HETEROGÊNEOS SUBSTÂNCIAS PURAS MISTURAS DE UMA FASE MISTURAS DE MAIS DE UMA FASE SUBSTÂNCIAS EM MUDANÇA DE ESTADO MISTURAS ÁGUA + AREIAAR HETEROGÊNEAHOMOGÊNEA solução Classificação das soluções quanto a natureza das partículas dispersas Classificação das soluções quanto a natureza das partículas dispersas Solução molecular: As partículas dispersas do soluto são moléculas. A solução molecular é também chamada de solução não-eletrolítica e não conduzem a corrente elétrica. Exemplo: água e açúcar Solução iônica: As partículas dispersas do soluto são íons ou íons e moléculas (dependendo do sal ou do ácido). A solução iônica é também chamada de solução eletrolítica e conduz corrente elétrica. Os íons são os responsáveis pela condução da corrente elétrica numa solução. Exemplos: água e sal (cloreto de sódio) enfraquecimento da estrutura iônica. Hidratação de Solutos Hidratação de Solutos Considere o NaCl (soluto) dissolvendo-se em água (solvente): � as ligações de H da água têm que ser quebradas, O Processo de Dissolução � o NaCl se dissocia em Na+ e Cl-, � formam-se atrações íon-dipolo: Na+ … δδδδ-OH2 e Cl- … δδδδ+H2O. � Dizemos que os íons são dissolvidos pela água em uma substância polar, sem formar uma nova substância. O Processo de Dissolução Mudanças de energia e formação de solução • Há três fases de energia na formação de uma solução: � a separação das moléculas do soluto (∆∆∆∆H1), � a separação das moléculas do solvente (∆∆∆∆H ) e� a separação das moléculas do solvente (∆∆∆∆H2) e � a formação das interações soluto-solvente (∆∆∆∆H3). • Definimos a variação de entalpia no processo de dissolução como ∆∆∆∆Hdissol = ∆∆∆∆H1 + ∆∆∆∆H2 + ∆∆∆∆H3 • O ∆∆∆∆Hsoln pode tanto ser positivo como negativo, dependendo das forças intermoleculares. O Processo de Dissolução Mudanças de energia e formação de solução O Processo de Dissolução � A quebra de forças intermoleculares é sempre endotérmica. � A formação de forças intermoleculares atrativas é sempre exotérmica. O Processo de Dissolução Mudanças de energia e formação de solução Para determinarmos se o ∆∆∆∆Hdissol é positivo ou negativo, consideramosPara determinarmos se o ∆∆∆∆Hdissol é positivo ou negativo, consideramos os comprimentos de todas as interações soluto-soluto e soluto- solvente: ∆∆∆∆H1 e ∆∆∆∆H2 são ambos positivos. ∆∆∆∆H3 é sempre negativo. ∆∆∆∆H3 > (∆∆∆∆H1 + ∆∆∆∆H2) ou ∆∆∆∆H3 < (∆∆∆∆H1 + ∆∆∆∆H2) O Processo de Dissolução Mudanças de energia e formação de solução Exemplos: O Processo de Dissolução – O NaOH adicionado à água tem ∆∆∆∆Hdissol = - 44,48 kJ/mol. – O NH4NO3 adicionado à água tem ∆∆∆∆Hdissol = + 26,4 kJ/mol. Se o ∆∆∆∆Hdissol é demasiadamente endotérmico, não haverá a formação de uma solução. O Processo de Dissolução ∆∆∆∆G = ∆∆∆∆H – T ∆∆∆∆S Solutos polares ∆∆∆∆G < 0 Solutos apolares ∆∆∆∆G > 0 ‘Regra’: Os solventes polares dissolvemsolutos polares. Os solventes apolares dissolvem solutos apolares. Soluções Saturadas e Solubilidade �A saturação de uma solução ocorre quando, a uma determinada temperatura e sob agitação contínua, observa-se que em determinado momento o soluto não se dissolve mais. � Isto ocorre quando se adiciona aproximadamente 360 g de sal de cozinha (cloreto de sódio) puro em 1 litro de água. � O excesso do soluto - nesta mesma temperatura - vai se depositando no fundo do recipiente e a solução é dita saturada com corpo de fundo. No momento que os primeiros fragmentos do soluto se depositam no fundo do recipiente, diz-se que Soluções Saturadas e Solubilidade foi atingido o ponto de saturação, que depende tanto do soluto como do solvente, da temperatura e da pressão - esta última é importante quando existem gases envolvidos no processo. Classificação das soluções quanto a relação soluto x solvente Solução Supersaturada Uma situação instável, onde uma pequena perturbação provoca a imediata precipitação do soluto Porém, substâncias diferentes se dissolvem em O que é o Coeficiente de Solubilidade (Cs)? Porém, substâncias diferentes se dissolvem em quantidades diferentes em uma mesma quantidade de solvente na mesma temperatura. Isto depende do Coeficiente de solubilidade. O Cs É A QUANTIDADE MÁXIMA DISSOLVIDA DE UMA SUBSTÂNCIA EM UMA DETERMINADA TEMPERATURA, EM UMA QUANTIDADE PADRÃO DE SOLVENTE Exemplo Cs (0ºC) Cs (100ºC) SAL 357g/L 398g/L NaCl SACAROSE C12H22O11 420g/L 3470g/L Uma solução com quantidade de soluto inferior ao coeficiente de solubilidade é considerada: Não saturada ou insaturada Solução Definição Insaturada Contém uma quantidade de soluto dissolvido inferior ao coeficiente de solubilidade numa determinadacoeficiente de solubilidade numa determinada temperatura. Saturada Contém uma quantidade de soluto dissolvido igual ao coeficiente de solubilidade numa determinada temperatura. Supersaturada Contém uma quantidade de soluto dissolvido superior ao coeficiente de solubilidade numa determinada temperatura. 1 2 3 A supersaturação ocorre quando a mistura contendo o excesso é aquecida até uma certa temperatura e após a dissolução, a mesma é resfriada até a Ex. CS do NaCl: 36 g/ 100 g de H2O 3 4 mesma é resfriada até a temperatura na qual o CS foi medido. Lembre-se a solução supersaturada é extremamente INSTÁVEL! Fatores que Afetam a Solubilidade � Interações soluto-solvente • Ex: As redes sólidas não se dissolvem porque as forças intermoleculares fortes no sólido não são reestabelecidas emintermoleculares fortes no sólido não são reestabelecidas em nenhuma solução. � Efeitos da pressão • A solubilidade de um gás em um líquido é uma função da pressão do gás Quanto maior a pressão, maior a quantidade de moléculas de gás próximas ao solvente e maior a solubilidade. Fatores que Afetam a Solubilidade � Efeitos da Temperatura • Geralmente, à medida que a temperatura aumenta, a solubilidade• Geralmente, à medida que a temperatura aumenta, a solubilidade dos sólidos aumenta. •A experiência nos mostra que as bebidas carbonadas ficam insípidas ao serem aquecidas. • Consequentemente, os gases se tornam menos solúveis a medida que a temperatura aumenta. A temperatura influi diretamente na solubilidade de um soluto em um solvente. Certos solutos tornam-se mais solúveis com o aumento de temperatura; outros, ao contrário, tornam-se menos solúveis quando a temperatura aumenta.quando a temperatura aumenta. A dissolução endotérmica ocorre com absorção de energia e é favorecia pelo aumento de temperatura. Curva ascendente, característica de dissolução endotérmica Ao aquecer o soluto se dissolve mais! Quanto maior a temperatura ► menor a solubilidade Curva descendente 1.Responda aos itens abaixo com base no gráfico em que constam as curvas de solubilidade de diversas substâncias em g/100 g de H2O. M a s s a d e s o l u t o e m g p a r a s a t u r a r 1 0 0 g d e á g u a M a s s a d e s o l u t o e m g p a r a s a t u r a r 1 0 0 g d e á g u a Temperatura /ºC a) Quais as substâncias que sofrem dissolução endotérmica ao entrar em contato com a água? b) Quais as substâncias que sofrem dissolução exotérmica ao entrar em contato com a água? Todas menos o sulfato de césio III (Ce2(SO4)3 Apenas o sulfato de césio III (Ce2(SO4)3 2. Uma solução saturada de nitrato de potássio (KNO3) constituída, além do sal, por 100 g de água, está a temperatura de 60 ºC. Essa solução é resfriada a 25 ºC, ocorrendo precipitação de parte do sal dissolvido, calcule: a) a massa do sal que precipitou; b) a massa do sal que permaneceu em solução. 3. Verifica-se em laboratório que 100g de H2O a 30 ºC dissolvem, no máximo 30g de soluto X a) Como você classificaria uma solução constituída por 15g de X em 50g de H2O a 30 ºC ? b) Como você classificaria uma solução constituída por 32g de X em 100g de H2O, sob temperatura constante de 30 ºC ? c) Suponha que, sob variação de temperatura, se consiga dissolver 35g de X em 100g de H2O. Deixando-se esta solução em repouso até que a temperatura atinja 30 ºC e permanecendo 35g de X dissolvidos, que tipo de solução obteríamos? 4. A 10 ºC a solubilidade do nitrato de potássio é de 20,0 g/100g de H2O. Uma solução contendo 18,0 g de nitrato de potássio em 50,0g de água a 25ºC é resfriada a 10 ºC. Quantos gramas do sal permanecem dissolvidos na água?gramas do sal permanecem dissolvidos na água? a) 1,00g b) 5,00g c) 9,00g d) 10,0g e) 18,0g a) Sistema homogêneo; b) Sistema heterogêneo; c) Apenas uma solução insaturada; d) Apenas uma solução saturada; e) Uma solução supersaturada. CASO CLÍNICO Caso relatado pelo Dr. Ícaro Alves Alcântara - Médico docente da UNICEUB - Centro Universitário de Brasília. Há cerca de um ano, atendi uma senhorita dos seus "quase 30 anos” com uma ENXAQUECA bastante comum: A paciente relatava que já havia passado por otorrinos, oftalmo, neuro, clínico e até endocrinologista, com as prescrições dos mais diversos tratamentos e a presunção de várias hipóteses diagnósticas, sem qualquer melhora, entretanto. Sugestões de Bibliografias ATKINS, P.; JONES, L. Princípios de Química, 3 ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. NELSON, D.L.; COX, M.M. Lehninger Principles of Biochemistry, 3 ed. United States of America: Worth Publishers, 2004. DURÁN, J.E.R. Biofísica Fundamentos e Aplicações, São Paulo: Prentice Hall, 2003.
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