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Cadeia transportadora de elétrons e fosforilação oxidativa Universidade Federal de Mato Grosso Departamento de Química Curso de Bacharelado em Medicina Veterinária Bioquímica II 1 2013-1 A mitocôndria: “usina de força” da célula Fosforilação oxidativa: Energia de oxidação direciona a síntese de ATP 2 2013-1 Regeneração de NAD+ e FAD: cadeia transportadora de elétrons A mitocôndria CK: energia da oxidação do Acetil-CoA utilizada na produção de NADH e FADH2 que são utilizados na fosforilação oxidativa 3 2013-1 4 Produção aeróbica de ATP 2013-1 5 Produção aeróbica de ATP O que acontece com os e- para regenerar as coenzimas? 2013-1 Como a oxidação das coenzimas libera energia para produção de ATP Coenzimas reduzidas em processos catabólicos NAD e NADP (reduzidas ou oxidadas) não atravessam a membrana mitocondrial interna Fluxo de elétrons por diversos carreadores em sequência 6 2013-1 Complexo I – NADH ubiquinona-oxidorredutase 7 IMPORTANTE Transferência exergônica de íon hidreto para a ubiquinona (Q) 1 próton da matriz mitocondrial para Q 4 prótons para o espaço intermembrana (transporte vetorial) Q transporta os e- recebidos para Complexo III Algumas drogas atuam inibindo o fluxo de e- do complexo I para Q 2013-1 8 Rotenona (acaricida e inseticida): inibidor do complexo I da cadeia respiratória “Pecuária orgânica” Pesca indígena Complexo II – Succinato desidrogenase 9 Enzima do CK Contém 5 grupos prostéticos Heme b 3 centros 2Fe-2S FAD Heme b evita “vazamento” de e- e a formação de EROs Outras via de transf. dos e- para Q 2013-1 Via dos elétrons 10 Carreadores de e-: complexos multienzimáticos inseridos dentro da membrana mitocondrial interna 2013-1 Ubiquinona (Coenzima Q) 11 2013-1 Complexo III – Citocromo bc1 12 Acopla a transferência de e- do QH2 para o citocromo c com o bombeamento de H+ QP e QN sítios nos quais a ubiquinona pode ser mover 2013-1 Complexo III – Ciclo Q 13 Citocromo c aceita apenas 1 e-; proteína solúvel do espaço intermembrana Acomoda a troca entre o carregador de 2 e- (Q) e os de 1 e- QH2 oxidado a Q e 2 moléculas de citocromo c reduzidas Q = ubiquinona 2013-1 Complexo IV – citocromo oxidase 14 Redução de O2 pelos e - do citocromo c Centro binuclear cobre A (CuA) Centro binuclear Fe-Cu (cit a3 e CuB) Redução do O2 a peróxido O2 2- Um e- de cada vez é transferido para o O2 Bombeamento de H+ 2013-1 INIBIÇÃO POR CIANETO 15 Cadeia respiratória – 4 complexos 16 e- Glicerol-3P-desidrogenase e- FTE:Q oxidorredutase Onde está o ATP??? 2013-1 17 Energia da transferência de elétrons é conservada. Como? Bombeamento de H+ para fora da matriz mitocondrial Gera energia potencial química e elétrica. Como? Formação de gradiente eletroquímico 2013-1 Formação de gradiente eletroquímico 18 Energia do gradiente eletroquímico é utilizada para a síntese de ATP (bactérias aeróbicas, mitocôndrias e cloroplastos) (Matriz mitocondrial) (Espaço intermembrana) 2013-1 Modelo quimiosmótico 19 Energia eletroquímica no espaço intermembrana síntese ATP matriz mitocondrial Quimiosmótico = reações enzimáticas que envolvem simultaneamente uma reação química e um processo de transporte Força próton motriz 2013-1 F1 (Matriz mitocondrial) (Espaço intermembrana) F1-F0 ATPase ou ATP sintase 20 Composta pelas subunidades Fo e F1 Rotação do eixo com a entrada do próton Mudanças de conformação F1 Condensação de ADP + Pi 2013-1 Síntese e liberação do ATP 21 Catálise rotacional – F1 (Matriz mitocondrial) 2013-1 A fosforilação oxidativa produz a maior parte do ATP fabricado nas células aeróbicas Transporte de ATP e ADP/Pi 22 Transportes essenciais à fosforilação oxidativa Efluxo líquido de 1 carga - Não há fluxo líquido de cargas ATP sintassomo 2013-1 23 Regulação da fosforilação oxidativa Presença de quantidade adequada de oxigênio (CTe-) Disponibilidade de substrato: Razão [ATP]/[ADP] Gradiente de H+ no espaço intermembrana Desacoplamento mitocondrial 24 Moléculas que carregam prótons para dentro da mitocôndria Proteínas Tecido adiposo marrom (mitocôndrias - termogenina) Plantas Moléculas pequenas Dinitrofenol (DNP) FCCP Cadeia respiratória funciona, mas energia é perdida como calor Recém-nascidos e animais que hibernam 2013-1 25 Destino do CO2 produzido e suprimento de O2 para a produção de energia Anidrase carbônica Exalado Pulmões Anidrase carbônica Tecidos Tecidos Eritrócito (hemácia) maduro = NÃO tem mitocôndria 26 Hemácia (eritrócito) Sangue Célula hepática combustível Ciclo de Krebs Ácidos graxos Anidrase carbônica Destino do CO2 produzido e suprimento de O2 para a produção de energia 27 Bibliografia recomendada para o estudo desta aula: Lehninger Princípios de Bioquímica. ALBERT LEHNINGER, DAVID L. NELSON, MICHAEL M. COX. 5a edição. Editora Sarvier, 2010. Introdução à bioquímica clínica veterinária. GONZÁLEZ, F.H.D., SILVA, S.C. Porto Alegre: Editora da UFRGS, 2006. Bioquímica ilustrada. PAMELA C. CHAMPE, RICHARD A. HARVEY, DENISE R. FERRIER. 4ª edição. ArtMed, Porto Alegre, 2009.
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