bioquimica 12 biossintese lipidios

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DIETA
QUANTIDADES EXCESSIVAS DE CARBOIDRATOS E AMINOÁCIDOS
Lipídios
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		BIOSSÍNTESE DE ÁCIDOS GRAXOS
A síntese de ácidos graxos ocorre no estado alimentado, quando a razão insulina/glucagon está aumentada
Glicose (principalmente) e o esqueleto carbonado de excesso de aminoácidos, são desviados para a síntese de ácidos graxos. 
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Citosol
Glicose
2 Piruvatos
2 Piruvatos
AcetilCoA
OAA
CoA
Membrana mitocondrial interna
Citrato
CO2
CO2
NAD+
NADH
ATP
ADP + Pi
Matriz mitocodrial
NADH
CO2
NADPH
ADP + Pi
ATP
AcetilCoA
CoA
Citrato
ADP + Pi
OAA
NADP+
NADH
NAD+
L-malato
Palmitato
ATP
NADP+
CoA
H2O
Interrelações entre o metabolismo da glicose e a síntese de palmitato: acetil-CoA citosólico
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Carboxilação do acetil-CoA 
(biotina)
Citosol
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Quantidade da vitamina B7 (biotina) em alimentos
Consumo diário recomendado: 30 microgramas
*Fonte: Linus Pauling Institute Micronutrient Research for Optimum Health 
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HS -
HS -
Complexo multienzimático, que possui 7 atividades enzimáticas, incluindo uma porção proteíca carreadora de grupo acil (ACP). 
A ACP possui uma fosfopantoteína com grupo sulfidril
A enzima b-cetoacil-ACP sintase possui uma cisteína
O Complexo Sintase dos 
Ácidos Graxos
Sintase dos
ácidos graxos
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O malonil-CoA fornece as unidades de 2 carbonos que são adicionadas à cadeia de ácido graxo em crescimento
A acetil-CoA é a doadora inicial de unidades de 2 carbonos para a sintase dos ácidos graxos 
Reações da Biossíntese dos 
Ácidos Graxos
Os doadores de unidades de 2 carbonos
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Complexo Multienzimático da Sintase dos Ácidos Graxos 
CS
ACP
MT
HS
HS
CR
HD
ER
TE
AT
Proteína carreadora
de grupo acil
b-cetoacil-ACP
sintase
Acetil-CoA-ACP
transacetilase
Tioesterase
Enoil-ACP redutase
b-hidroxiacil-ACP
desidratase
b-cetoacil-ACP
redutase
Malonil-CoA-ACP-
transferase
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Reações da ácido graxo sintase
CS
ACP
MT
HS
HS
CR
HD
ER
TE
AT
CH3 - CO - SCoA
Acetil-CoA
Transferência do grupo acetil para o grupo Cys-SH da b-cetoacil-ACP sintase (CS) 
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Reações da ácido graxo sintase
CS
ACP
MT
S
HS
CR
HD
ER
TE
AT
 O
CH3 - C 
-OOC-CH2-CO-SCoA
Malonil-CoA
Transferênciado grupo malonil para o grupo -SH da pantoteína da ACP 
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Reações da ácido graxo sintase
CS
ACP
MT
S
S
CR
HD
ER
TE
AT
 O
CH3 - C 
condensação
 O
-OOC-CH2-C
CO2
*
CS
ACP
MT
HS
S
HD
ER
TE
AT
 O
 CH2-C
Reações da ácido graxo sintase
CR
b-cetobutiril-ACP
 O
CH3 - C- 
NADPH + H+
 redução
*
CS
ACP
MT
HS
S
HD
ER
TE
AT
 O
 CH2-C
Reações da ácido graxo sintase
CR
 OH
CH3 - C- 
H2O
b-hidroxibutiril-ACP
desidratação
*
CS
ACP
MT
HS
S
HD
ER
TE
AT
 O
 CH2-C
Reações da ácido graxo sintase
CR
CH3 – CH
redução
NADPH + H+
Trans-D2-Butenoil-ACP
*
CS
ACP
MT
HS
S
HD
ER
TE
AT
Reações da ácido graxo sintase
CR
Translocação do grupo butiril para a Cys da b-cetoacil-ACP-syntase (CS)
 O
 CH2-C
 
CH3 - CH2 - 
Butiril-ACP
*
CS
ACP
MT
 S
HS
HD
ER
TE
AT
Reações da ácido graxo sintase
CR
 O
 CH2-C
 
CH3 - CH2 - 
-OOC-CH2-CO-SCoA
Transferênciado grupo malonil para o grupo -SH da pantoteína da ACP 
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ACP
MT
 S
HD
ER
TE
AT
Reações da ácido graxo sintase
CR
 O
 CH2-C
 
CH3 - CH2 - 
CS
-OOC-CH2-CO - S
CO2
 condensação
*
CS
ACP
MT
HS
S
CR
HD
ER
TE
AT
Reações da ácido graxo sintase
Repetição das 6 reações até a formação do palmitato
b-cetoacil-ACP
 O
CH2-C -
 O
CH2-C -
 
CH3 - CH2 - 
*
CS
ACP
MT
HS
HS
CR
HD
ER
TE
AT
CH3 -(CH2)14- COOH 
Liberação do palmitato da sintase pela ação da hidrolítica da tioesterase. 
Reações da ácido graxo sintase
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1. O acetil CoA é inicialmente transferido para o resíduo de enxofre da ACP, depois para o resíduo de cisteína da enzima. 
Acetil CoA-ACP transferase
Malonil CoA-ACP transferase
2. O grupo malonil-CoA é transferido para a proteína acil carreadora. 
b-cetoacil ACP-sintase
3. O carbânio resultante ataca o acetil-tioéster
A descarboxilação do malonil promove a condensação
COMPLEXO MULTIENZIMÁTICO ÁCIDO GRAXO SINTASE
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4. Redução do cetoácido formado
b-cetoacil ACP redutase
b-hidroxiacil ACP desidrase
5. Desidratação: formação do enoil
Enoil-ACP redutase
6. Redução do enoil
NADPH
NADP+
COMPLEXO MULTIENZIMÁTICO ÁCIDO GRAXO SINTASE
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No final da última etapa, o palmitato formado é clivado pela tiolase – palmitoil tioesterase 
A cada volta o ácido graxo cresce 2 carbonos. 
Sete ciclos são necessários para formar um palmitoil.
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Vias de síntese de outros ácidos graxos. Elongação e dessaturação (RETÍCULO ENDOPLASMÁTICO)
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ÁCIDOS GRAXOS
+ COLESTEROL E ÉSTERES DE COLESTEROL
VLDL
TECIDOS
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A via das pentoses fosfato (a) e a reação da enzima málica (b) fornecem o NADPH necessário para a síntese de ácidos graxos e de colesterol
Os equivalente redutores são doados pelo NADPH 
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