QUI205 Aula 4 Compostos de Coordena��o_TOM

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Universidade Federal de Minas Gerais 
Instituto de Ciências Exatas 
Departamento de Química 
Ligação Química em Complexos: 
Teoria do Orbital Molecular 
Prof. Gilson de Freitas Silva 
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 Sempre devemos conhecer a representação dos O. A. do centro metálico. 
 Devemos associar quais destes O.A. estariam interagindo diretamente 
com os átomos doadores dos ligantes. 
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 A combinação de orbitais (do centro metálico e do ligante), com energia e 
simetria adequadas, gera orbitais moleculares. 
 O. A. do centro metálico: (n-1)d, ns e np (t2g e eg, a1g e t1u). 
 
 
 
9 ORBITAIS ATÔMICOS 
 Orbitais de simetria sigma do ligante (a1g, eg e t1u). 
 
 
 
6 ORBITAIS COM SIMETRIA SIGMA () 
Formação das Ligações Sigma () 
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Tabela de Caracteres para o Grupo Oh 
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Representação dos orbitais  do grupo ligante (complexo octaédrico). 
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 Os orbitais d (de simetria t2g) não possuem orientação adequada para se 
combinar com os orbitais de simetria  dos ligantes. 
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 Função de distribuição radial (4r22a0; RPD) 
 Apenas os elétrons nos orbitais s tem uma probabilidade substancial de 
serem encontrados bem próximos ao núcleo. 
 Os O. A. do centro metálico (ns e np) interagem de maneira mais 
eficiente com os orbitais  dos ligantes. 
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Combinações lineares para a Formação das 
Ligações Sigma () 
Representação da formação dos O. M.  de simetria A1g.. 
9 
Combinações lineares para a Formação das 
Ligações Sigma () 
Representação da formação dos O. M.  de simetria T1u.. 
10 
Combinações lineares para a Formação das 
Ligações Sigma () 
Representação da formação dos O. M.  de simetria Eg.. 
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Diagrama dos Níveis de Energia dos O. M. para Formação 
da Ligação  em Complexos Octaédricos 
 Os O. A. do centro metálico possuem energia mais elevada que os 
orbitais de simetria  (que estão preenchidos) dos ligantes. 
E
n
e
rg
ia
 
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 Representação dos orbitais formados por simetria. 
T1u 
T2g 
T1g 
T2u 
T2g 
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Formação da Ligação  em Complexos Octaédricos 
 Os ligantes podem ser classificados como -doadores ou *-aceptores. 
 Diagrama de energia para -doadores (ligantes do início da série 
espectroquímica). 
Fragmento do diagrama de níveis de energia dos O. M. envolvidos na formação da 
ligação  em um complexo octaédrico. 
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Formação da Ligação  em Complexos Oh 
 Diagrama de energia para -aceptores (ligantes do final da série 
espectroquímica). 
Fragmento do diagrama de níveis de energia dos O. M. envolvidos na formação da 
ligação  em um complexo octaédrico. 
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Tipo Descrição Exemplos 
p  d 
Transferência de densidade eletrônica 
dos orbitais p do ligante para os orbitais 
d do centro metálico. 
RO‒; RS‒; O2‒; F‒; 
Cl‒; Br‒; I‒; R2N
‒ 
d  d 
Transferência de densidade eletrônica 
dos orbitais d do centro metálico para os 
orbitais d vazios do ligante. 
R3P; R3As; R2S 
d  * 
Transferência de densidade eletrônica 
dos orbitais d do centro metálico para os 
orbitais * vazios do ligante. 
CO; RNC; CN‒; N2; 
NO2
‒; piridina, 
etileno 
d  * 
Transferência de densidade eletrônica 
dos orbitais d do centro metálico para os 
orbitais * vazios do ligante. 
H2; R3P; alcanos 
Formação da Ligação  em Complexos 
Octaédricos: Tipos de orbitais envolvidos 
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Formação da Ligação  em Complexos Octaédricos: 
Retrodoação (ligação sinérgica) 
Complexo máx. (cm
-1) Estado de Oxidação 
CO livre 2147 
[Mn(CO)6]
+ 2090 1+ 
[Cr(CO)6] 2000 0 
[V(CO)6]
‒ 1860 1- 
[Ni(CO)4] 2060 0 
[Co(CO)4]
‒ 1890 1- 
[Fe(CO)4]
2‒ 1790 2-