12a LIPÍDEOS bioquimica

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L I P Í D E O S
Definição:
Substâncias de origem biológica, solúveis em compostos orgânicos e insolúveis em água.
 Geralmente são ANFIPÁTICOS.
 Constituídos principalmente por AG.
 Ex: gorduras, óleos, certas vitaminas, hormônios, ...
Classificação e Importância:
Quanto à função
ACIDOS GRAXOS - principal constituinte dos lipídeos.
TRIACILGLICEROIS - lipídeos de reserva (energia).
FOSFOLIPÍDEOS	 - componente da membrana;
 		 - função estrutural.
ESFINGOLIPÍDEOS – diversas funções (receptores hormonais ...). 
ESTERÓIDES - precursores hormonais,
 		 - regulador das propriedades da membrana.
CERAS 	 - impermeabilizante;
 		 - reserva alimentar para cadeira oceânica.
TERPENOS - funções diversas: precursores de determinadas vitaminas, ...)
ÁCIDOS GRAXOS: unidades fundamentais dos lipídeos
Definição:	são ácidos carboxílicos de cadeiras longas (C16 , C18 )
				 O
 ( ( ( ( (
 HO 1 2 3 n
Características: Na maioria dos casos:
< C14 e > C20 são raros;
encontram-se associados a outros componentes (ex: ésteres,...); 
( ½ sat, ½ ins ( ( n) , cis; 1a dupla entre C9 e 10; 
AG sat. são muito flexíveis devido à rotação de C - C (forma distendida é mais estável)
possuem no par de C;
 são sintetizados de 2 em 2 C;
 nem todos são produzidos por todos os organismos, portanto devem ser ingeridos;
são responsáveis pela fluidez da membrana.
Em bactérias encontram-se alguns: monoinsaturados, ramificados, hidroxilados
Nomenclatura:	 IUPAC ( no 	 USUAL ( letras gregas
Exemplos:
	
	ÁCIDO GRAXO
	C:ins
	FÓRMULA
	
	LÁURICO
	12:0
	CH3(CH2)10COOH
	S
	MIRISTICO
	14:0
	CH3(CH2)12COOH
	A
	PALMÍTICO
	16:0
	CH3(CH2)14COOH
	T
	ESTEÁRICO
	18:0
	CH3(CH2)16COOH
	U
	ARACDICO
	20:0
	CH3(CH2)18COOH
	R.
	BEÊNICO
	22:0
	CH3(CH2)20COOH
	
	LIGNOCÉRICO
	24:0
	CH3 (CH2)22COOH
	I
	PALMITOLEICO
	16:1
	CH3(CH2)5 CH =CH (CH2)7 COOH
	N
	OLEICO
	18:1
	CH3(CH2 )7 CH = CH (CH2)7 COOH
	S
	LINOLEICO
	18:2
	CH3(CH2)4 (CH = CH CH2)2 (CH2)6 COOH
	A
	( LINOLENICO
	18:3
	CH3 CH2 (CH = CH CH2)3 (CH2)6 COOH
	T
	( LINOLENICO
	18:3
	CH3 (CH2)4 (CH = CH CH2 )3 (CH2)3 COOH
	U.
	ARACDÔNICO
	20:4
	CH3 (CH2)4 (CH = CH CH2)4 (CH2)2 COOH
TRIACILGLICEROIS = TRIGLICERÍDEOS = GORDURAS NEUTRAS
Definição:	tri esteres de glicerol
 	�					
Classificação:
SÍMPLES: 1 tipo de cadeia (R1 = R2 = R3)
MISTO: + de um tipo de cadeira (R1 ( R2 ; R1 ( R3; R3 ( R2 ........)
Características e importância:
apolares;
insolúveis em H2O; 
formam sacos de gorduras (adipócitos) nos animais e gotículas nas outras células);
hidrolisados por ácidos, bases e enzimas (lipases);
não são normalmente encontrados em membranas;
são lipídios de reserva (energia);
ocorrem dispersos no citossol formando gotículas emulsificadas;
ocorrem na forma de gotículas oleosas e podem ser armazenados indefinidamente.
Curiosidades:
	MOLÉCULA
	ENERGIA GERADA
	TAG
	9 Kcal/g*
	Carboidratos + Proteínas
	4 Kcal/g
* Graças à : FACILIDADE DE REDUÇÃO DOS AG E SUA ESTOCAGEM NA FORMA ANIDRA 
Em homens e mulheres normais :
		O estoque de lipídios 	 ( vida de 2 – 3 meses
		O estoque de glicogênio ( menos de 1 dia
A variação da composição do TAG permite a adaptação à diferentes temperaturas (ex: isolamento em animais rotineiramente expostos à baixas T - Pinguim, ...)
Curiosidades:
	
	 MARGARINA
	 MANTEIGA
	TEOR DE ÁCIDOS GRAXOS SATURADOS*
	MENOR**
	MAIOR**
	TEOR DE ÁCIDOS GRAXOS INSATURADOS
	MAIOR**
	MENOR**
	TIPO DE LIGAÇÃO
	CONTÉM LIGAÇÕES TRANS INTRODUZIDAS PELOS PROCESSO DE HIDROGENAÇÃO (pode levar a doenças cardiovasculares)
	
* A incidência de doenças cardiovasculares está associada a presença de AG sat.
** Há exceções: ex – óleo de palma e de côco (babaçu) – teor ins. ( sat..
	FONTE
	LAURICO (12:0) E MIRÍSTICO (14:0)
	PALMÍTICO
(16:0)
	ESTEÁRICO
(18:0)
	OLEICO
(18:1)
	LINOLEICO (18:2)
	CARNE
	5
	24 – 32 
	20 – 25
	37 – 45
	2 – 3 
	LEITE
	
	35
	12
	33
	3
	CÔCO
	74
	10
	2
	7
	-
	MILHO
	
	8 –12
	3 – 4 
	19 – 49 
	34 – 62
	OLIVA
	
	9
	2
	84
	4
	PALMA
	
	39
	4
	40
	8
	SOJA
	
	9
	6
	20
	52
	GIRASSOL
	
	6
	1
	21
	66
Valores em % de AG totais
	LIPÍDEOS
	ANIMAIS
	VEGETAIS
	AG SATURADO
	MAIOR 
	MENOR
	AG INSATURADO
	MENOR
	MAIOR
SABÃO = sal metálico de AG
FOSFOLIPÍDEOS = FOSFOGLICERÍDEOS = GLICEROFOSFOLIPÍDEOS
Definição: 	glicerol 3P esterificado em C1 e C2 com AG 
 �
		
	NOME DE X-OH
	FÓRMULA DE X
	NOME DO FOSFOLIPÍDEO
	ÁGUA
	- H
	ÁC. FOSFATÍDICO
	ETANOLAMINA
	- CH2CH2N3+
	FOSFATIDIL-ETANOLAMINA
	COLINA
	- CH2CH2N(CH3)3+
	FOSFATIDILCOLINA (LECITINA)
	
INOSITOL
	 
 HO H HO OH
 OH
 OH
	
FOSFATIDILINOSITOL
	GLICEROL
	- CH2 CH (OH) CH2OH
	FOSFATIDIL GLICEROL
	
FOSFATIDIL GLICEROL 
	 O
 ((
- CH2 CH (OH) CH2- O P - CH2 O
 ( ( ((
 O O- CH – O – C - R4
 (( (
 R3 - C - O - CH2
	
DIFOSFATIDIL GLICEROL 
	�			 
 �
Características e Importância:
são componentes dos lipídios de membrana;
participam dos eventos de sinalização celular;
tem importância estrutural;
não são armazenados em gdes quantidades;
especies anfipáticas hidrolisadas por fosfolipases produzindo AG, ácido fosfórico e cabeça alcoolica.
ESFINGOLIPIDEOS
Definição: 
derivados de aminoálcoois C16 – C20 e homólogos;
possuem esfingosina, dihidroesfingosina ou seus homólogos (C16,17 19 e 20) e não glicerol.	
o derivado N-acetil AG são CERAMIDAS que ocorrem em pequenas quantidades em plantas e animais, mas servem de precurssores para os demais esfingolipídeos, mais abundantes.
perderam o fosfato e são portanto menos iônicos
componentes das membranas
formam bicamadas
			 
	 
 H H H
 ( ( (
 R1 - O - CH2 - C - C - C = C - (CH2)12 - CH3
	 ( ( (
 		 H2 N+ OH H
 		 (
 R2
 Esfingosina
 
	 
 H H H H
 ( ( ( (
 R1 - O - CH2 - C - C - C - C - (CH2)12 - CH3
	 ( ( ( (
 		 H2 N+ OH H H
 		 ( 
 R2
 Dihidroesfingosina
	
 H H H
 ( ( (
 H - O - CH2 - C - C - C = C - (CH2)12 - CH3
	 ( ( (
 		 H2 N+ OH H
 	 	 ( 
 AGCeramida
 
Classificação:
	CLASSIFICAÇÃO
	R1
	R2
	CARACTERÍSTICAS/FUNÇÃO
	
ESFINGOMIELINA
	
(CH3)3 N – CH2
 (
 CH2
 (
 O
 (
 O = P - O-
 (
	 
 (
 O = C
 (
 (CH2)14 
 (
 CH3
	
MEMBRANA DE CÉLULA NERVOSAS
	
GLICOESFINGO-LIPÍDEO = CEREBROSÍDEO
	
ACÚCAR*
	
AG
	Não possuem carga, nem fosfato.
São glicolipídeos.
GAL ( NEURÔNIOS GLC ( OUTROS 
 TECIDOS
	
GANGLIOSÍDEOS
 (GM)
	
1 OU + AÇÚCARES (GM1, GM2 OU GM3)** E PELO MENOS 1 RESÍDUO DE ÁCIDO SIÁLICO 
	
ÁCIDO ESTEARICO
 (C18)
	COMPONENTES DE MEMBRANA
FRAÇÃO DOS LIPÍDEOS CEREBRÁIS (6%)
RECEPTORES HORMONAIS 
PONTOS DE RECONHECI-MENTO DE CERTAS TOXINAS (CÓLERA)
OUTRAS
* podem ser sulfatados
** GM1 - GLC - GAL-N-Acetil GAL – GAL~; GM2 - GLC - GAL-N-Acetil GAL ~;
 GM3 - GLC – GAL ~.
ESTERÓIDES
Definição: 	derivados do ciclopentanoperhidrofenantreno
			
							 C D
					 A B
 ciclopentanoperhidrofenantreno
Exemplos:
	NOME
	FÓRMULA 
	OCORRÊNCIA
	
COLESTEROL
	
	
ANIMAIS
	
ESTIGMAESTEROL E ( - SITOSTEROL
	
	
PLANTAS
	
ERGOSTEROL
	
	
FUNGOS
 ( INCLUSIVE LEVEDURAS )
�
COLESTEROL
	SISTEMA DE ANEIS RELATIVAMENTE RÍGIDOS E 
 GRUPAMENTO POUCO POLAR
(
IMPORTANTE PAPEL COMO REGULADOR DA FLUIDEZ DAS MEMBRANAS BIOLÓGICAS
COMPONENTE DOS COMPLEXOS DE LIPOPROTEÍNAS DO SANGUE
UM DOS COMPONENTES DAS PLACAS NAS PAREDES ARTERIAIS
 (
 ARTEROESCLEROSE
	
	PRECURSOR METABÓLICO DOS SAIS BILIARES QUE ATUAM COMO DETERGENTES QUE AUXILIAM NO PROCESSO DE ABSORÇÀO DE LIPÍDEOS
PRECURSOR METABÓLICO DOS HORMÔNIOS ESTERÓIDES (AQUELES ENVOLVIDOS NO DESENVOLVIMENTO SEXUAL, ....)
	
ALGUNS DERIVADOS DO COLESTEROL
ANDROGÊNIOS (ex: TESTOSTERONA) ( desenvolvimento sexual.
ESTROGÊNIOS (ex: ESTRADIOL) ( funções sexuais
PROGESTINAS (ex: PROGESTERONA) ( ciclo menstrual e gravidez 
GLICOCORTICÓIDES (ex: CORTISOL) ( controle do metabolismo de carboidratos, proteínas e lipídeos
MINERALOCORTICÓIDES (ex: 	......................) ( regulam o balanço/saldo de íons (Na+, K+, Cl-) nos tecidos
SAIS BILIARES (ex: ......................) ( surfactantes/auxiliares na absorção de lipídeos 
CERAS 
Definição:	 ésteres de AG de cadeia longa e álcoois
						 O
				n			O m
Características e Importância:
são impermeabilizantes;
são geralmente saturadas;
são reserva para cadeia alimentar oceânica; 
cobertura protetora de:
PLANTAS - recobrem caules, folhas e frutas
ANIMAIS – encontrados nos pêlos, penas e pele.
	Ex: CEROATO DE MIRICILA (n = 11 e m = 27)
C25H51 – C = O
 I
 O – CH2 – C30H61 
	�
- principal componente da cera de carnaúba
- usado em assoalhos e automóveis
 PALMITATO DE CETILA (n = 11 e m = 13)
 	- componente do espermacete, produzido pelas baleias
- usado em fragrâncias,
TERPENOS
Definição: 	combinação de duas ou mais moléculas de 2-metil-1,3 butadieno (isopreno ( C5)
	 	� 
Classificação:
	MONOTERPENOS (C10): 	2 isoprenos – plantas superiores 
A grande maioria é volátil e constituinte básico de azeites aromáticos, como o mentol, linalol e citral. Alguns são precursores de uma classe especial de substâncias, os iridóides e seco-iridóides ou como unidades presentes nas estruturas de alguns tipos de alcalóides complexos.
	�
	SESQUITERPENOS (C15):	3 isoprenos – pouco conhecido
Alguns estão presentes em diversos óleos essenciais, como α-bisabolol, constituinte principal da essência de camomila. Outros sesquiterpenos mais complexos e mais funcionalizados possuem função ecológica ou são componentes ativos de algumas plantas medicinais, como as lactonas sesquiterpênicas.
	�
	C20: diterpenos (4 isoprenos – pouco conhecido) (Em especial aqueles policíclicos com grupamento carboxila, estão presentes em várias resinas, como a de copaíba e do pinheiro (espécies de Pinus). Outros são tóxicos, como os ésteres de forbol de algumas espécies da família Euphorbiaceae, ou importantes para a medicina, como os ginkgolidos de Ginkgo biloba. 
	�
	C30: triterpenos ( 6 isoprenos – precursores do colesterol (alguns)) ( Triterpenos livres também ocorrem em certas resinas e outros possuem atividades biológicas importantes. Ainda são precursores de fitoesteróis, como o estigmasterol, o α- e o β-sitosterol. Outros triterpenos e fitoesteróis, quando ligados a pequenas cadeias de açúcar (oses), são denominados saponinas, e possuem ações biológicas interessantes, além da propriedade espumante de alguns.
	�
	C40: tetraterpenos ou carotenoides ( 8 isoprenos –carotenóide ) ( são pigmentos importantes para diversas espécies vegetais, ocorrendo em flores e também em frutos. Estão presentes no mamão, tomate, cenoura e laranja, como o licopeno e o α- e β-caroteno – precursor da vitamina A)
	
	unidades maiores: politerpenos ou poliprenois (n isoprenos)( são âncoras para algumas proteinas , cadeias com terminal alcooolico e longas e cadeias laterais de vitaminas. O representante mais significativo é a borracha, látex extraído da seringueira. 
DOLICOIS – C16 – C22 – com fosfato : carreadores de carboidratos para biossíntese de glicoproteínas, em animais
	�
.
�EMBED PBrush���
� EMBED PBrush ���
 (
 CH2
 (
 CH3
 (
 CH2 
 ( 
 CH3
 ( H3C
Fosfatidilinositol (encontrado em células animais e atua como mensageiros intercelulares)
Lecitina (encontrada principalmente na gema do ovo e em grãos de soja)
� EMBED PBrush ���
Alguns fosfolipídeos são amplamente usados na indústria alimentícia. Um exemplo é a LECITINA (usualmente extraída da soja) que é usada como emulsificante na indústria de biscoitos e achocolatados.
Ácido Graxo
_1032592089/ole-[42, 4D, 7E, 65, 02, 00, 00, 00]
_1033196738/ole-[42, 4D, 0E, C1, 00, 00, 00, 00]
_1032591489/–`�