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PROFESSORA: Oc. MSc. Taiana Guimarães Araujo taianagaraujo@gmail.com Conteúdo proposto OCEANOGRAFIA QUÍMICA: Natureza da água: molécula da água e propriedades físico-químicas; Composição química da água do mar; Salinidade e clorinidade; Gases dissolvidos; Nutrientes; Elementos-traço; pH da água do mar e sistema tampão dos oceanos; Sistema redox dos oceanos; Distribuição vertical e horizontal da temperatura, densidade, pressão, propagação do som e luz; Técnicas de estudo e equipamentos da Oceanografia Química. Substância mais abundante no planeta Terra, apesar de ser relativamente rara dentro do Sistema Solar; Única substância encontrada, naturalmente, nos 3 estados físicos da matéria no nosso planeta; Natureza da água Está envolvida em diversos processos físicos e químicos modeladores da superfície e do surgimento e manutenção da vida; Possui propriedades físico-químicas peculiares constituinte fundamental da matéria viva e do meio que a condiciona O motivo para a água apresentar propriedades tão especiais está: nas ligações existentes entre os átomos da molécula ligação covalente entre átomos de eletronegatividades diferentes distribuição desigual da densidade de elétrons molécula “polar” com um extremo mais + e o outro mais -; na geometria molecular da água, do tipo angular com um ângulo de cerca de 105° entre os átomos de H; e também na ligação entre as moléculas moléculas unidas por fortes ligações químicas: “pontes de H”; Solvente universal dissolve uma grande variedade de compostos; Pontes de H Molécula da água Propriedades físico-químicas da água FONTE: SCHMIEGELOW,2004 (Pág. 59). Propriedades físico-químicas da água Mas antes de discutirmos as principais propriedades físico-químicas da água, pergunto a vocês: CALOR E TEMPERATURA SÃO A MESMA COISA? Calor é a energia produzida pela vibração aleatória de átomos e moléculas, é a medida de quantos átomos/moléculas estão vibrando e quão rápido é esse movimento; Temperatura é um registro instantâneo de quão rapidamente as moléculas estão vibrando (num dado momento). É a resposta à entrada ou saída de calor; Propriedades físico-químicas da água CALOR ESPECÍFICO (caloria/grama = cal/g) A água possui o mais alto calor específico entre os sólidos e líquidos comuns grande capacidade térmica da água; O calor específico é a quantidade de calor (ou energia) necessária para elevar em 1° C a temperatura de 1g de matéria a água pode assim ser caracterizada por grande “inércia termal”, uma vez que resiste muito a alteração de temperatura (devido ao seu alto calor específico); Uma importante consequência dessa propriedade para a Oceanografia e para a vida no planeta está no fato de a água transportar grande quantidade de calor em suas correntes, das regiões equatoriais quentes às frias as altas latitudes, sendo fundamental na regulação climática. FONTE: GARRISON,2010 (Pág. 114). Propriedades físico-químicas da água Propriedades físico-químicas da água CALOR LATENTE A água possui ainda o mais alto calor latente de vaporização e de fusão entre os sólidos e líquidos comuns; O calor latente é a quantidade de energia perdida ou adquirida nas mudanças de estado físico ganha-se calor ou retira-se calor do meio no processo de vaporização/evaporação e perde-se calor ou cede-se calor para o meio no processo de fusão/condensação; Essa propriedade é portanto fundamental para o equilíbrio térmico do planeta, visto que, em regiões quentes (ex: tropicais e equatoriais), ao evapora-se a água retira grande quantidade de calor do ambiente e o transporta na forma de vapor para as regiões frias. Nessas regiões, o vapor d’água se condensará, liberando portanto calor para o ambiente. Propriedades físico-químicas da água DENSIDADE A água apresenta uma relação peculiar entre densidade e temperatura. Enquanto os demais elementos tornam-se mais densos quando solidificados, ou seja, o estado sólido é mais pesado do que o líquido, a água se expande; Na água doce o ponto de máxima densidade é exatamente 3,98°C, acima do seu ponto de congelamento (0°C). Já no caso da água salgada (com salinidade acima de 25), a máxima densidade ocorrerá numa temperatura inferior à sua T°C de congelamento (-1,9° para uma salinidade de 35) em função da presença de sais dissolvidos, assim a densidade da água do mar aumentará até o seu congelamento; Importante consequência dessa condição diferencial da densidade da água do mar é a indução e manutenção da circulação vertical das águas, importante processo na manutenção da vida marinha. DENSIDADE Única substância comum que se expande no estado sólido 4° C é a temperatura de máxima densidade da água doce, abaixo disso os cristais de gelo começam a se formar (formação de estruturas hexagonais) e ocorre o aumento do volume e consequente diminuição da densidade. Propriedades físico-químicas da água • NOTA: O chamado “ponto de congelamento” da água do mar é o ponto inicial de congelamento (i.e., temperatura na qual começam a se formar o primeiros cristais de gelo); • Assim que algum gelo se forma a concentração de material dissolvido na salmoura remanescente é incrementada ; • Portanto, a formação de mais gelo só ocorre com temperaturas ainda mais baixas. Propriedades físico- químicas da água do mar Conteúdo proposto OCEANOGRAFIA QUÍMICA: Natureza da água: molécula da água e propriedades físico-químicas; Composição química da água do mar; Salinidade e clorinidade; Gases dissolvidos; Nutrientes; Elementos-traço; pH da água do mar e sistema tampão dos oceanos; Sistema redox dos oceanos; Distribuição vertical e horizontal da temperatura, densidade, pressão, propagação do som e luz; Técnicas de estudo e equipamentos da Oceanografia Química. Conforme já vimos, considera-se que a maior parte da água da superfície terrestre escapou da crosta e do manto por meio do processo de desgaseificação. Esse processo, juntamente com a grande capacidade da água em dissolver materiais da crosta foram adicionando diversas substâncias (sais e outros sólidos e gases) ao oceano desde os seus primórdios; Hoje, a água do mar é uma mistura de 96,5% de moléculas de água pura e cerca de 3,5% de outros materiais, tais como sais, gases dissolvidos, substâncias orgânicas e partículas não solúveis. Composição da água do mar Os elementos dissolvidos na água do mar, podem ser divididos em quatro classes: Elementos conservativos e constituintes maiores: que ocorrem em altas concentrações (maiores que um mg/L); Nutrientes: essenciais para o crescimento dos vegetais marinhos; Elementos-traço: que ocorrem em [ ]s muito pequenas; Gases dissolvidos. Embora os elementos conservativos sejam muito mais abundantes do que as demais substâncias dissolvidas, não significa que as outras três categorias sejam menos importantes a vida, como é conhecida, jamais poderia ter se desenvolvido/sobrevivido não fossem os gases dissolvidos, os nutrientes e elementos-traço presentes nos oceanos. Composição da água do mar Vimos que a água é uma solução pois apresenta diversos elementos dissolvidos; Podemos então dividir essa solução em duas grandes partes: o solvente (água) e o soluto (constituído por todos os elementos dissolvidos); Em geral, quando um soluto se dissolve/solubiliza emágua, ocorre ou a dissociação iônica ou a ionização de sua molécula, formando-se, dando portanto origem aos íons dissolvidos; É exatamente por isso que boa parte dos elementos presentes em meio aquoso estão em sua forma iônica (eletricamente carregadas) e não atômica (neutra). Composição da água do mar Composição da água do mar • Água = H2O(96,5%) • Sais dissolvidos (35‰ or 3,5%) Cl- (cloreto) 56% Na+ (sódio) 28% SO4 - (sulfato) 8% Mg2+ (magnésio) 4% Ca2+ (cálcio) 1,5% K+ (potássio) 1% HCO3 - (bicarbonato) 0,5% Todos os outros íons 1% • Gases dissolvidos N2, O2, CO2, He, Ar Constituintes da água do mar Constituintes da água do mar 1) Compostos Dissolvidos: • Compostos Inorgânicos Dissolvidos: NaCl (maiores), nutrientes, elementos traço • Matéria Orgânica Dissolvida (MOD): açúcares, proteínas, aminoácidos, ácidos nucleicos 2) Material particulado em suspensão (sólidos em suspensão): • Constituintes inorgânicos partículas biogênicas (carapaças e conchas) de origem biológica; produtos fragmentados de rochas intemperismo. • Constituintes orgânicos vivos – plâncton (fito e zoo), bactéria, organismos maiores morto - material detrítico Constituintes da água do mar DISSOLVIDO X PARTICULADO: Dissolvido é todo material que está incorporado às moléculas da água, fazendo parte da solução não sedimenta A densidade do material particulado é maior do que a densidades da água do mar sedimentação. Fontes de material particulado para os oceanos: Rios (alóctones) Poeiras transportadas pelos ventos (alóctones) Partículas produzidas biologicamente (autóctones ) Constituintes da água do mar CLASSIFICAÇÃO DOS CONSTITUINTES DISSOLVIDOS: Constituintes Maiores: ocorrem em concentrações maiores que 1 parte por milhão (1 x 10-6) por peso (ppm) Constituintes Menores e Traços: restante dos elementos da água do mar. Os elementos traços são aqueles com concentrações de aproximadamente 1 ppb por peso ou menos. Constituintes da água do mar Propriedades Conservativas da Água do Mar • são aquelas propriedades que permanecem constantes só são alteradas na superfície do mar, região costeira e regiões com características específicas (Ex: mares encerrados e fontes hidrotermais): temperatura, salinidade, gases inertes... • propriedades que não são alteradas por processos/reações biológicas ou geoquímicas. • importantes na identificação, traçamento e mistura de massas de água. Propriedades conservativas X não conservativas -0.05 0.15 0.35 0.55 Atlantic Pacific Indian Na/Cl K/Cl Mg/Cl Ca/Cl Razão entre principais cátions e o cloreto 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 Na/Cl K/Cl Mg/Cl Ca/Cl Surface Deep Razão entre principais cátions e o cloreto Propriedades Não-conservativas da Água do Mar • são aquelas propriedades que podem ser alteradas em qualquer parte da coluna d’água; • propriedades que podem ser alteradas por processos/reações biológicas e geoquímicas. Propriedades conservativas X não conservativas • CONSERVATIVOS • Não-reativos; • Assim, permanecem no oceano por muitos e muitos anos (longo tempo de residência); • Exemplos: Na, K, S, Cl, Br, Sr, B (os elementos maiores da água do mar costumam ser conservativos) • NÃO CONSERVATIVOS • Reativos biologicamente e/ou quimicamente • Exemplos: C, P, Fe, N Elementos conservativos X não conservativos • Mares Encerrados • Exemplos: Mar Negro, Mar Báltico, Chesapeake Bay • Estuários • A drenagem continental pode ter um grande efeito para estes íons • As razões destes elementos são muito maiores na água do rio do que na água do mar: • Bacias Anóxicas • Redução de Sulfato: SO4 2- + CH2O + 4H + + 4e- HS- + HCO3 - + 2H2O 2 22 3 2 4 Mg Ca Na Mg Na K Cl HCO Cl SO Os elementos maiores podem ser não- conservativos nas seguintes situações • Vulcanismo Submarino • Os fluídos hidrotermais têm razões elementos maiores ou menores, diferentes daquelas da água do mar (ex: Si mais alto; SO4 2- e Mg2+ mais baixos). • Congelamento • Evaporação da água do mar em bacias isoladas Conteúdo proposto OCEANOGRAFIA QUÍMICA: Natureza da água: molécula da água e propriedades físico-químicas; Composição química da água do mar; Salinidade e clorinidade; Gases dissolvidos; Nutrientes; Elementos-traço; pH da água do mar e sistema tampão dos oceanos; Sistema redox dos oceanos; Distribuição vertical e horizontal da temperatura, densidade, pressão, propagação do som e luz; Técnicas de estudo e equipamentos da Oceanografia Química. Como mencionado anteriormente, a água do mar contem em seu peso 3,5% sais, mas também gases, substâncias orgânicas e material particulado. Numa maneira ideal, a salinidade deveria se a soma de todos os sais dissolvidos em gramas por cada quilograma de água, mas na prática, isso é uma coisa difícil de medir. Salinidade é difícil de medir gravimetricamente porque muitos dos sais são hidrófilos, e alguns se decompõe durante a secagem: Desde os 1900 até os anos 1960, salinidade foi calculada a partir da clorinidade, determinada por titulação com íon prata; A partir de 1978, tornou-se padronizado calcular a salinidade à partir da medição da condutividade. Salinidade Variações na salinidade dependem inteiramente de: Balanço entre evaporação e precipitação Extensão da mistura entre águas superficiais e profundas. A salinidade da água da superfície do mar é: Alta (até 37,5) em latitudes médias devido à evaporação líquida Baixa em altas latitudes (~33 nas latitudes 40°N e S) e no equador (~35) devido á precipitação líquida. Média (~35) no equador, devido ao balanço entre evaporação e precipitação. Salinidade ferret.wrc.noaa.gov/Ferret/Documentation/images/levitus_tour_p2.gif Variações da salinidade da água do mar superficial Distribuição horizontal superficial: Zonal; Determinada pelos efeitos da precipitação e da evaporação; Máximo na região dos ventos alíseos (sub-equatorial) E > P Variações da salinidade da água do mar superficial Distribuição horizontal superficial: Zonal; Determinada pelos efeitos da precipitação e da evaporação; Máximo na região dos ventos alíseos (sub-equatorial) E > P Distribuição vertical (na coluna d’água) Haloclina. Há tipicamente uma HALOCLINA na base da camada superficial de mistura até cerca de 1000 m de profundidade: Na camada de mistura de altas latitudes: salinidade aumenta com a prof. Na camada de mistura de latitudes médias e baixas: salinidade diminui com a prof. Abaixo dos 1000 m, as salinidades estão geralmente entre 34,5 e 35 em todas as latitudes. Salinidade A presença de sais dissolvidos altera as propriedades da água: O ponto de congelamento é rebaixado de 0° a –1,9°C. A temperatura de densidade máxima é rebaixada para menos do que –1,9°C que é o ponto de congelamento da água do mar. A última alteração determina a circulação termohalina porque faz com que a água mais fria (e mais salgada) afunde. (A temperatura e a salinidade determinam a densidade da água do mar.) Salinidade MAR MORTO De mar só tem o nome, pois na verdade é um grandelago que fica entre Israel e a Jordânia. Ele é abastecido pelo Rio Jordão, mas é pequeno o volume de água que chega ao Mar Morto, tanto pelo rio quanto pela chuva (clima desértico) e ocorre intensa evaporação déficit hídrico; Qual será o resultado desse constante déficit hídrico? Vejam o que acontece... Salinidade x densidade http://www.youtube.com/watch?v=aTcyACmiaho&feat ure=player_embedded Localização do Mar Morto BIBLIOGRAFIA CONSULTADA • João M. Miragaia SCHMIEGELOW. O planeta azul: uma introdução às ciências marinhas. Rio de Janeiro: Interciência, 2004. • Tom GARRISON. Fundamentos de oceanografia. Tradução da 4. edição norte-americana (vários autores). São Paulo: Cengage Learning, 2010. • Aulas da Profa. Eunice da Costa Machado, Curso de Oceanografia, da Universidade Federal do Paraná. • Imagens e informações da internet. OBRIGADA e BOA TARDE !!!
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