Adição Nucleofílica.

Prévia do material em texto

24/5/2012
1
1
COMPOSTOS CARBONILADOS
Adição Nucleofílica
CR
O
H CR
O
R CR
O
OH CR
O
OR CR
O
NR2 CR
O
O C R
O
CR
O
X
C
O
C
O
δδδδ
δδδδ
2
ALDEÍDOS E CETONAS - Mecanismo
H+CR
O
R
CR
OH
R
Nu
CR R
N
R
HNu
Nu= ROH, HCN/NaCN, H2O, 
 RSH, RMgX, RLi, LiAlH4,
NaBH4, NaHSO3, R2C(Br)COOR
Nu=N
Nu= NH3, NH2R, NHR2, NH2OH
 NH2NH2, NH2NHR, NH2NHCONH2
R= Alquil ou Aril
CR
O
R
Nu
ADIÇÃO
24/5/2012
2
3
PRINCIPAIS REAÇÕES
H2O
2 RSH/ H+
RM (Li, Cd, MgX...)
ROH
(H+, H2O, HO
-)
2 ROH/ H+
HCN/NaCN
(1)LiAlH4(NaBH4)
(2) H2O/H
+
CR
O
R(H)
CR
OH
R
OH
CR R
SR
SR
CR
OH
R
R
CIANIDRINA
HIDRATO
TIOCETAL
ÁLCOOL
CR
OH
R
H
ÁLCOOL
CR
OH
R
OR
CR
OR
R
OR
CR
OH
R
CN
CETAL
HEMICETAL
4
ADIÇÃO DE ÁLCOOIS 
CR
OH
R
O
R
CR
O
R
Neutro
ROH
CR
O
R
O
R
H
H
CR R
O
H
ROH
CR
OH
R
O
R
H
CR R
O
R
O
RO Na + HOHNaOHROH
ROH
- RO
Hemicetal
24/5/2012
3
CETAIS
5
CIANIDRINAS
6
24/5/2012
4
HITRATAÇÃO
7
8
ORGANOMETÁLICOS
C
R
Br
R
COOR Zn
Benzeno
BrZn:C
R
R
COOR CR
O
R(H) C
R
R
COORC
R
BrZnO
R
+ R:MgX
+ R:Li
CR
O
R(H)
CR
O
R(H)
CR
OMgX
R
R
CR
OH
R
R
CR
OLi
R
R
CR
OH
R
R
H3O
+
H3O
+
+ RC C:Li CR
OLi
R
R
CR
OH
R
R
H3O
+
CR
O
R(H)
H3O
+
C
R
R
COORCR
R
HO
REAÇÃO DE REFORMATSKY
Formaldeído – Álcoois 1º
Aldeídos – Álcoois 2º
Cetonas– Álcoois 3º
24/5/2012
5
HIDRETOS (NaBH4 – LiAlH4)
9
10
DERIVADOS DA AMÔNIA
Nu= NH 3, NH 2R, NHR2, NH 2OH
 NH2NH2, NH2NHR, NH 2NHCONH 2
CR
O
R
N HH
NH2
H3O
+
CR
O
R(H) +
CR R
N
H NH2
OH
N NH2
H
H
H+-
H3O
+
CR R
N
H NH2
OH2
CR R(H)
N
NH2H
CR R(H)
N
NH2
24/5/2012
6
11
REAÇÃO DE WOLFF-KHISHNER
H2OC
R
(H)R
H
++ N N
C
R
(H)R
H
H
-OH
CR R(H)
N
NH2
NaOH C N NH
R
(H)R
C N NH
R
(H)R
C N N
R
(H)R H
H
H2O
NaOH
HIDROCARBONETOS
12
REAÇÃO WITTIG
C
R R
O
+ CR
R
P(C6H5)
THF
ILÍDEO
CR
R
P(C6H5)
C O
R
R
BETAÍNA
CR
R
P(C6H5)
C O
R
R
C
R
R
C
R
R
+ (C6H5)3P=O
ALCENOS
OXIDO DE 
TRIFENIL-FOSFINA
CH3 Br
(Ph)3P CH3
P
Formação do sal de fosfônio
24/5/2012
7
13
SÍNTESE DE CETONAS – OXIDAÇÃO DE ÁLCOOIS
C
O
RR
C
O
RR
H
R
ÁLCOOIS 2º 
ÁLCOOIS 3º 
CETONAS
NÃO REAGE
ÁLCOOIS 1º ALDEÍDOS ÁCIDO CARBOXÍLICO
OH
CrO3/ H2SO4
H2O/ACETONA O
H
NaCr2O7/H2O/CH3COOH/ CALOR 
 ou PCC
KMnO4/ H2SO4
CALOR
N H CrO3Cl
OH O
OH