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Prof. Antonio Gerson Bernardo da Cruz UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUÍMICA GERAL IC-348 FORÇAS INTERMOLECULARES 7 Comparação entre os estados da matéria • Sólidos e líquidos são mais densos do que gases; !O volume molar do estado sólido e líquido é muito menor do que o do estado gasoso • Sólidos e líquidos tem densidades muito próximas; !Sólidos são em geral um pouco mais densos; "exceto o gelo; • As moléculas no estado sólido e líquido interagem uma com as outras, já as moléculas gasosas não interagem devido às distâncias; Liberdade de movimento • As moléculas gasosas dispõem de total liberdade de movimentos. !A energia cinética supera as forças atrativas entre as as moléculas; • As moléculas em um sólido ocupam posições fixas, elas não podem se deslocar. !Vibram e não possuem energia cinética suficiente para superar as forças atrativas; • As moléculas em um líquido dispõem de liberdade limitada - elas podem se mover um pouco dentro da estrutura do líquido !Apresentam energia cinética suficiente para superar algumas das forças atrativas, mas não o suficiente para desligarem umas das outras. Teoria Cinética - Molecular • As propriedades de sólidos, líquidos e gases pode ser explicada com base na energia cinética das moléculas e as forças atrativas que atuam entre elas. • A energia cinética dada por EC = 3/2kT fornecer liberdade de movimento às moléculas. "Graus de liberdade = translaticional, rotacional, vibracional • As forças atrativas tentam manter as moléculas unidas. Estrutura gasosa As moléculas dos gases, movem-se rapidamente em movimento retilíneo aleatório e livre de interações umas com as outras. Explicando as propriedades dos sólidos • As partículas em um sólido são agrupadas em posições fixas definidas. !podem apenas vibrar • O arranjo das partículas faz com que os sólidos sejam incompressíveis. !Os sólidos mantenham o seu formato e volume quando colocados em um novo recipiente; • A ausência de movimentos evitar também que as partícuas escoem ou se dispersem. Sólidos • Alguns sólidos apresentam um padrão de ordenamento geométrico em suas partículas – São chamados de sólidos cristalinos !sais e diamantes • Outros sólidos não apresentam padrão de ordenamento geométrico regular ao longo de sua estrutura – são chamados de sólidos amorfos !plásticos e vidros Explicando as propriedades dos líquidos • Os líquidos apresentam maiores densidades do que os gases pois as moléculas interagem umas com as outras. • Assumem a forma do recipiente pois as moléculas podem se movimentar apenas o suficiente para contornar as paredes do recipiente. • Apresentam volume definido pois a limitação da liberdade de movimento evitam que as moléculas separem-se uma das outras. Compressibilidade Mudanças de fases • Ocorrem devido à forças atrativas entre cargas opostas. • As forças atrativas intermoleculares não são tão fortes quanto as intramoleculares; • Estas forças intermoleculares são chamadas de forças de van der Waals. !Interações dipolo–dipolo; !Ligações de hidrogênio; !Forças de dispersão de London; • Respondem pela as propriedades físicas das substâncias. Atrações intermoleculares Tendências nas forças das atrações intermoleculares • Quanto mais forte as atrações, mais energia será necessária para separá-las • Quanto maior o ponto de fusão e de ebulição de uma substância, mais fortes são as forças atrativas intermoleculares. • Deve-se fornecer energia suficiente para superar as forças atrativas entre as moléculas. Forças atrativas + - + - + - + - + + + + _ _ _ _ + + + + + + + - - - - - - - + + + + + - - - - - • Quando íons de um composto iônico são atraídos pelos dipolos de moléculas polares; • A magnitude da interação depente das cargas do íon (z), da força do dipolo (µ), e do inverso da distância r entre o íon e o dipolo: E = zµ/r2 • A força da atração íon-dipolo é um dos principais fatores que determinam a solubilidade de compostos iônicos em água. Atração íon-Dipolo Atração íon-Dipolo • Forças íon – dipolo induzido forças atrativas existente entre íons e moléculas não polares. • Com a proximidade o íon induz um dipolo em uma molécula apolar. - São responsáveis pela atração entre as moléculas de Fe2+ e O2 na corrente sanguínea. • Forças dipolo – dipolo induzido forças atrativas existentes entre moléculas polares e moléculas apolares. - São responsáveis pela solubilidade de gases (não polares) em água (polar). Atração dipolo induzido Forças atrativas dipolo-dipolo • Quando a molécula apresenta um dipolo permanente. !Polaridade molecular - momento de dipolo. !Podem apresentar também dipolos induzidos. • O dipolo permanente contribui para as forças de atração entre as moléculas. !Elevando os pontos de ebulição e de fusão com relação à moléculas apolares com similar geometria e tamanho. Forças atrativas dipolo-dipolo Efeito da atração dipolo-dipolo sobre os pontos de ebulição e fusão Efeito da atração dipolo-dipolo sobre os pontos de ebulição e fusão Ligação de hidrogênio • A ligação de hidrogênio ocorre quando um átomo muito eletronegativo interage com o hidrogênio; • Ocorre em interações do tipo O-H, N-H, ou F-H • Na formação de uma ligação de hidrogênio toda a densidade eletrônica do H é atraída para o átomo mais eletronegativo deixando o núcleo desprotegido; • o próton exposto atua com forte centro de carga positiva, atraindo todas as nuvens eletrônicas das moléculas vizinhas; Ligação de hidrogênio Ligação de hidrogênio na água Ligação de hidrogênio na água Ligações de hidrogênio são responsáveis pela o fato da água sólida adotar uma estrutura cristalina aberta, fazendo com que seja menos densa do que a estrutura em estado líquido, por isso o gelo flutua sobre a água. ao redor de uma molécula no sólido no líquido Ligação de hidrogênio na água relação entre a ligação de hidrogênio e atração intermolecular Ligações de hidrogênio são responsáveis pelos altos pontos de ebulição da água, amônia e do fluoreto de hidrogênio que entram em ebulição a temperaturas superiores às esperadas para tais moléculas. Forças de dispersão de London • Flutuações na distribuição eletrônica de átomos e moléculas resultam em um dipolo temporário • As forças atrativas resultantes destes dipolos momentâneos são chamadas de forças de dispersão de London; • As forças de dispersão ocorrem entre todas as moléculas, porém são as únicas forças que existem entre moléculas apolares; • À medida que um dipolo temporário é estabelecido em uma molécula, esta induz um dipolo em todas as moléculas vizinhas. Forças de dispersão de London A magnitude do dipolo induzido • A magnitude das forças de dispersão em uma molécula depende de sua polarizabilidade, ou seja o quão fácil a sua nuvem eletrônica pode ser distorcida. " Moléculas pequenas e átomos leves tem poucos elétrons e estes estão fortememente ligados - menos polarizável - menor é a força de dispersão. " Moléculas grandes e átomos pesados tem muitos ellétrons e estes estão distantes do núcleo - mais polarizáveis - maior é a força de dispersão. • A geometria da molécula !Quanto maior a superfície de contato = maior o dipolo induzido = mais fortes as atrações Efeito do tamanho molecular sobre as forças de dipersão Os gases nobres são todos apolares. À medida que a massa aumenta, o número de elétrons aumenta. logo as forças de atração de dispersão aumentam. Quanto mais forte as forças atrativas entreas moléculas, maior será o ponto de ebulição. Propriedades de moléculas apolares de alcanos de cadeia linear Ponto de ebulição para n-Alcanos Efeito da forma molecula sobre a magnitude das forças de dispersão Efeito da forma molecula sobre a magnitude das forças de dispersão Atração dipolo induzido Forças atrativas e solubilidade • A solubilidade depende das forças atrativas entre o soluto e as moléculas do solvente; - Semelhante dissolve semelhante; • Substâncias polares dissolvem-se em solventes polares; - Grupos hidrofílicos = OH, CHO, C=O, COOH, NH2, Cl • Moléculas apolares dissolvem-se em solventes apolares; - grupos hidrofóbicos = C-H, C-C; • Algumas moléculas apresentam tanto partes apolares quanto polares; Líquidos imiscíveis Solventes polares Solventes apolares n-hexano tolueno tetracloreto de carbono • No estado líquido as moléculas experimentam fortes forças atrativas intermoleculares; • Forças coesivas - forças entre moléculas do mesmo tipo; • Forças adesivas - forças atrativas são entre moléculas diferentes; Consequencias das forças intermoleculares • Em um líquido, as moléculas situadas no interior do líquido são atraídas em todas as direções enquanto que as moléculas da superfície do líquido, sofrem apenas atração lateral e inferior. Consequencias das forças intermoleculares • A tensão superficial (γ) é tipicamente medida em J/m2, a força em joules requerida para romper um filme de área 1 m2. Consequencias das forças intermoleculares • Tensão superficial (γ) representa um fenômeno que faz com que a camada superficial de um líquido se comporte como uma membrana elástica. • É causada pelas forças de coesão entre moléculas semelhantes, cuja resultante vetorial é diferente na interface.; 1. Por quê se usa água quente para lavar? 2. Barracas e capas de nailon são relativamente à prova d'água? 3. A icterícia representa uma síndrome caracterizada pela coloração amarelada de pele e mucosas devido a uma acumulação de bilirrubina no organismo. A tensão superficial da urina normal é de 66 dinas/cm2; com a presença da bilirrubina (bílis) cai abaixo de 55 dinas/cm2. O teste Hay, consiste em espalhar enxofre em pó na superfície da urina. Se estiver normal ele flutuará, mas se afundar a tensão superficial é abaixada pela bílis. Consequencias das forças intermoleculares Consequencias das forças intermoleculares Tensoativos (surfatantes) • Os desinfetantes são usualmente soluções de tensão superficial baixas. • Atuam rompendo as ligações de hidrogênio na superfície da água aumentando a sua habilidade de molhar outras substâncias. Consequencias das forças intermoleculares • As moléculas de surfatante apresentam um cabeça hidrofílica (polar/iônica) e uma cauda hidrofóbica (apolar); • um parte da molécula é atraída pela água, mas a maior parte dela não é; • A cauda apolar tende a coagular para formar um estrutura esférica chamada de micela; • A maioria das sujeiras e graxas são moléculas apolares – difíceis de se remover com água; • As moléculas do surfatante formam micelas ao redor das partículas de óleo com a parte polar apontada para fora; • Deste modo a micela é atraída pela água e permanece suspensa; Consequencias das forças intermoleculares caudas apolares cabeça polar/iônica Estearato de sódio cabeça iônica água cauda apolar Consequencias das forças intermoleculares caudas apolares cabeça iônica água Consequencias das forças intermoleculares • Ação capilar é a habilidade de um líquido em subir um tubo fino contra a influência da gravidade; – Quanto mais estreito for o tubo, mais alto o líquido sobre; • A ação capilar é o resultado de forças coesivas e adesivas trabalhando em conjunto; Consequencias das forças intermoleculares O menisco no mercúrio tem forma de domo pois as forças coesivas entre os átomos de mercúrio são mais fortes do que as forças adesivas entre o mercúrio e o vidro. O menisco na água tem forma de U pois as forças adesivas entre a água e o vidro são mais fortes do que as forças coesivas entre as moléculas de água. Consequencias das forças intermoleculares • A viscosidade é a medida da resistência de um líquido ao escoamento; • Está relacionada com a facilidade com que as moléculas movem-se em um líquido ou seja, com as forças intermoleculares presentes. • Substâncias compostas de moléculas pequenas e não polares tais como o pentano e benzeno, têm baixa viscosidade (forças atrativas fracas) • Substâncias compostas de moléculas polares tais como o glicerol, tem alta viscosidade (altas forças atrativas) • A viscosidade de um líquido diminui com o aumento da temperatura. Consequencias das forças intermoleculares A unidade de medida de viscosidade é o poise (P) !1 poise = 1 P = 1 g/cm·s !normalmente dada em centipoise, cP Consequencias das forças intermoleculares Existem íon presentes? Existem moléculas polares presentes? Existem moléculas polares presentes? existem átomos de H ligados a átomos de N, O e F? Forças de dispersão de London Forças dipolo-dipolo Ligações de hidrogênio Forças íon-dipolo Ligações iônicas Sim Sim Sim Sim Não Não Não Não Forças de Van der Waals Aumento da força de interação
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