Flavonoides 2017

Prévia do material em texto

Flavonoides 
ULISSES NOGUEIRA DE AGUIAR 
Biossíntese 
Definição 
• grupo de polifenóis com origem na biossíntese 
a partir da via chiquimato e da via acetato 
• Fenilpropano (deriv. do ácido cinâmico): 
precursor 
– Fenilpropano + 3 resíduos de acetato= Chalcona 
– Reações de hidroxilações e reduções = diferentes 
formas de flavonoides 
Der. ácido chiquímico e 
acetato 
Estrutura química básica 
• Compostas por um núcleo com três anéis 
fenólicos. Esqueleto básico fundamental - 
C6C3C6 
 
pirona Anel benzeno condensado 
Descoberta 
• Albert Szent – Gyorgyi (1930) 
– isolou de laranjas: “vitamina P” 
– Mais tarde verificou-se que era um flavonoide: 
Rutina 
Prevalência na natureza 
• Origem vegetal: folhas, flores, raízes e frutos das 
plantas 
– diferentes concentrações dependendo do órgão 
vegetal 
– Devido: radiação solar, raios UV, estações do ano e 
ainda outros fatores como poluentes que podem 
alterar o metabolismo da planta 
• Função na natureza: proteção da radiação UV, a 
proteção contra microrganismos, ação 
antioxidante, inibição enzimática e outras 
Classificação 
• 8000 diferentes flavonoides 
• flavonóis (Fig.4) 
• flavonas (Fig.5) 
• flavanonas (Fig.6) 
• flavanas (Fig.7) 
• isoflavonoides (Fig.8) 
• antocianinas (Fig.9) 
Classificação 
 
 
Propriedades físico-químicas 
• As agliconas aparecem sob a forma de cristais 
amarelos; 
• Os heterosídeos são solúveis em água e 
álcoois diluídos, enquanto que as agliconas 
são solúveis em solventes apolares e em 
soluções aquosas alcalinas; 
• Flavonas e flavonóis são pouco solúveis em 
água, enquanto que os diidroflavonóis são 
mais solúveis; 
Propriedades físico-químicas 
Cor azul das flores Cor escura do vinho tinto 
Flavonóides contribuem com muitas cores, principalmente o amarelo e o laranja das 
pétalas. 
Atividade biológica 
• Antiparasitária 
– Chalcona (leishmanicida e antimalárico) 
• Antimicrobiano 
– Propólis (galangina e pinocembrin) 
• Antifungico 
– Formam complexos com proteínas solúveis 
presentes nas paredes das células fúngicas 
– natureza lipofílica dos flavonoides é capaz de 
romper as membranas dos fungos 
Atividade biológica 
• Atividade antivírica 
– Ação antioxidante: inibem enzimas, destroem 
membranas celulares, previnem a penetração e 
ligação do vírus às células e desencadeiam 
mecanismos de auto – defesa do hospedeiro 
• Atividade antimicrobiana 
– crisina (5 - 7 – dihidroxiflavona): inibe Gram- (E. 
coli e Pseudomonas aeruginosa) 
Atividade biológica 
• Atividade imunomoduladora e anti - 
inflamatória 
– ativação de linfócitos T (CD8) e células NK 
citotóxicas 
– quercetina e apigenina: atividade anti-
inflamatória pela inibição das enzimas COX – 2 e 
óxido nítrico sintetase 
Importância Econômica 
 
• Cores dadas pelos pigmentos 
 
• Tanagem do couro 
 
• Manufatura do cacau 
 
• Fermentação do chá da índia ou chá verde 
 
• Nutrição e sabor dos alimentos 
 
• Atividades farmacológicas 
• Primeira extração: solvente apolar -- óleos, gorduras, esteróis e 
pigmentos; 
 
• Segunda extração: solvente um pouco mais polar (clorofórmio, 
acetato de etila)--- agliconas livres pouco polares (flavonas, 
flavonóis, flavanonas, diidroflavonóis, isoflavonas, etc); 
 
• Terceira extração: solventes polares (acetona, metanol, água)---
agliconas Poli-hidroxiladas, flavonas e flavonóis mais polares, 
auronas e chalconas; 
 
• Quarta extração: solventes polares (água quente) -- heterosídeos 
mais polares; 
 
• Em meio ácido pode-se extrair antocianidinas. 
Extração dos Flavonóides 
Identificação de Flavonóides 
• Ensaios histoquímicos – Feito direto na droga 
1. Luz ultravioleta 
2. Reação com cloreto férrico 
3. Reação com ácido nitroso: para 
proantocianidinas incolores em culturas de 
célula (fenólicos na parede celular) 
 
Identificação de Flavonóides 
 
1. Desvantagem 
 
• Muitos polifenóis podem estar em vacúolos; 
• Flavonóides incolores são mais difíceis de caracterizar 
(ocorrem em células epidérmicas); 
• Sofrem a interferência de muitas substâncias; 
Identificação de Flavonóides 
 
1. Ensaios cromáticos 
• Reação de Marini-Bettolo: com o pentacloreto 
de antimônio em CCl4 as chalconas formam 
precipitado vermelho escuro ou violáceo e as 
flavonas precipitado amarelo ou laranja 
• Reagente de Folin-Ciocalteau: solução 
comercial, no qual os flavonóides tornam-se 
azuis ou cinzas com vapores de amônia. 
Identificação de Flavonóides 
1. Ensaios cromáticos 
• CCD -- sílica gel, celulose ou poliamida 
• Eluentes - agliconas (Baw- n-butanol:ácido 
acético:água) 
 - heterosídeos (ácido acético 6-60 %) 
• Revelação - Luz UV 254 e 365 nm.