Normas de cál

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NBR 6473
1 Objetivos da norma
Esta norma prescreve os métodos para as determinações de umidade, perda ao fogo, sílica mais resíduo insolúvel, óxido de alumínio, óxido férrico, óxido de cálcio total, óxido de magnésio total, anidrido sulfúrico, anidrido carbônico, óxido de manganês total, anidrido fosfórico e óxido de cálcio disponível em cal virgem e cal hidratada.
Para caracterização completa da cal são necessárias aproximadamente cinquenta e cinco soluções, que torna o ensaio oneroso, apesar de ser tradicional.
2 Referências normativas
A norma relacionada a seguir contém disposições que, ao serem citadas neste texto, constituem prescrições para esta Norma. A edição indicada estava em vigor no momento desta publicação. Como toda norma está sujeita a revisão, recomenda-se àqueles que realizam acordos com base nesta que verifiquem a conveniência de se usar a edição mais recente da norma citada a seguir. A ABNT possui a informação das normas em vigor em um dado momento. 
NBR 6471:1998 - Cal virgem e cal hidratada - Retirada e preparação de amostra - Procedimento
3 Aparelhagem[1: Equipamento a ser utilizado nas determinações das massas de amostras e reagentes químicos, que devem ser anotadas com resolução de 0,1mg.]
A aparelhagem necessária à execução do ensaio é a seguinte:
a) balança analítica com resolução de 0,1mg;
b) agitador com barra magnética;
c) peagômetro;
d) buretas com resolução máxima de 0,05 cm3;
e) barômetro;
f) banho-maria;
g) celas de absorção de quartzo ou vidro de 1cm de caminho óptico;
h) chapa elétrica;
i) espectrocolorímetro; 
j) espectrofotômetro;
k) espectrofotômetro de absorção atômica;
l) estufa para temperaturas de até 110°C;
m) forno tubular para descarbonatação térmica;
n) forno de combustão determinador de carbono;
o) forno tubular para temperaturas de até 1000°C;
p) forno-mufla para temperaturas de até 1200°C;
q) microbureta;
r) pipetas volumétricas de 50cm3 e 100 cm3;
s) termômetro com resolução de 0,1°C;
t) equipamentos, utensílios e acessórios comuns aos laboratórios de química.
4 Amostra
As amostras destinadas à análise química devem satisfazer as condições da NBR 6471.
5 Reagentes
5.1Água, reagentes e soluções
A água referida nesta Norma é destilada ou deionizada. Os reagentes são puros para análise (p.a). Os reagentes e soluções utilizados são os seguintes:
Acelerador de cobre, estanho ou tungstênio;
Ácido fluorídrico com densidade aproximada de d = 1,13g/cm3 e 40% ;
Ácido clorídrico com densidade aproximada de d = 1,17g/cm3 e 37%;
Ácido fosfórico com densidade aproximada de d = 1,71g/cm3 e 85%;
Ácido molíbdico;
Ácido nítrico (HNO3) com densidade aproximada de d = 1,40g/cm3; 0,1 N e 2%;
Ácido perclórico (HClO4) aproximadamente a 70%;
Ácido sulfúrico (H2SO4) concentrado com densidade aproximada de d = 1,84g/cm3 e 96%;
Ácido sulfossalicílico;
Ácido tartárico a 10%;
Azul-de-hidroxinaftol;
Azul-de-metilatimol;
Alaranjado-de-metila;
Biftalato de potássio;
Calceína;
Calcon;
Carbonato de cálcio (CaCO3);
Carbonato de sódio (Na2CO3);
Cloreto de sódio (NaCl);
Cloreto de amônio (NH4Cl);
Cloreto de bário (BaCl2);
Difosfato de amônio (NH4H2PO4);
Etanol absoluto ou álcool etílico absoluto (C2H5OH);
Fosfato monobásico de potássio (KH2PO4);
Fenolftaleína;
Hidróxido de amônio (NH4OH) com densidade aproximada de d = 0,91g/cm3 e 25%;
Hidróxido de potássio (KOH);
Hidróxido de sódio 0,1N;
Indicador alaranjado-de-metila;
Metaperiodato de potássio (KlO4);
Molibdato de amônio (NH4)6Mo7O24.4H2O;
Murexida;
Monofosfato de amônio [(NH4)2HPO4];
Negro-de-eriocromo-T;
Nitrato de potássio (KNO3) a 2%;
Nitrato de amônio (NH4NO3);
Nitrato de prata (AgNO3);
Nitrogênio N2 (de elevada pureza);
Oxalato de cálcio (CaC2O4);
Oxalato de amônio [(NH4)2C2O4)];
Oxalato de sódio (Na2C2O4);
Padrão de carbono e enxofre com qualidade reconhecida (certificado);
Permanganato de potássio (KMnO4);
Persulfato de amônio [(NH4)2S2O8)];
Purificador de gases, conforme recomendações do fabricante do equipamento;
Sacarose;
Sulfato de cobre pentaidratado (CuSO4.5H2O);
Solução alcoólica de fenolftaleína a 1%;
Solução de acetato de amônio 1:1;
Solução de ácido acético 1:1;
Soluções de ácido clorídrico (HCl) 1:1, 1:3, 1:10, 1:99 e 0,5 N;
Soluções de ácido nítrico 1:1 e 1:3;
Soluções de ácido sulfúrico 1:1, 1:19 e aproximadamente 0,1 N;
Solução de alaranjado-de-metila, aproximadamente a 0,1%;
Solução de carbonato de sódio (Na2CO3) aproximadamente 0,05 N;
Solução de cloreto de bário (BaCl2), aproximadamente a 10%;
Solução de cloreto de sódio (NaCl), aproximadamente a 10%;
Solução de fenolftaleína, aproximadamente a 1%;
Solução de fluoreto de sódio a 2% (NaF);
Solução de vermelho-de-metila 0,1%;
Solução de hidróxido de sódio (NaOH) aproximadamente 0,1 N;
Solução de hidróxido de potássio (KOH) aproximadamente a 20% e 30%;
Solução de hidróxido de amônio, aproximadamente 1:1 e 1:19;
Solução-estoque de 1000 ppm (1 000 mg/dm3) de manganês;
Solução de 100 ppm (100 mg/dm3) de manganês;
Solução indicadora de ácido sulfossalicílico aproximadamente a 1,5%;
Solução indicadora piridil 2-azo 1-naftol (PAN), aproximadamente a 0,1%;
Solução de monofosfato de amônio (NH4)2HPO4, aproximadamente a 20%;
Solução de nitrato de amônio a 2%;
Solução de nitrato de prata a 1%;
Solução de nitrito de sódio (NaNO2) a 5%;
Solução de nitromolibdato de amônio;
Solução de óxido de lantânio (La2O3);
Solução-padrão de cloreto de cálcio, (CaCl2) a 0,025 M;
Solução-padrão de anidrido fosfórico;
Solução de permanganato de potássio 0,3 N e 2,5%;
Solução púrpura de ftaleína;
Solução de sal dissódico do ácido etilenodiaminotetracético (EDTA) a 0,025 M;
Solução saturada de oxalato de amônio;
Solução de trietanolamina, aproximadamente a 20% e à 30%;
Solução de vanadomolibdato de amônio [(NH4)6Mo7O24.4H2O + NH4VO3];
Solução verde de β-naftol;
Sulfato de manganês II monoidratado (MnSO4.H2O);
Sulfato ferroso a 10%;
Timolftaleína;
Vanadato de amônio (NH4VO3);
Vermelho-de-metila.
5.2 Preparações das soluções e indicadores
5.2.1 Solução de ácido clorídrico 1:1
Colocar em um béquer aproximadamente 500cm3 de água e adicionar aproximadamente 500cm3 de ácido clorídrico. Homogeneizar.
5.2.2 Solução de ácido clorídrico 1:3
Colocar em um béquer aproximadamente 900cm3 de água e adicionar aproximadamente 300cm3 de ácido clorídrico. Homogeneizar.
5.2.3 Solução de ácido clorídrico 1:10
Colocar em um béquer aproximadamente 1000cm3 de água e adicionar aproximadamente 100cm3 de ácido clorídrico. Homogeneizar.
5.2.4 Solução de ácido clorídrico 1:99
Colocar em um béquer aproximadamente 990cm3 de água e adicionar aproximadamente 10cm3 de ácido clorídrico. Homogeneizar.
5.2.5 Solução de ácido acético 1:1
Colocar em um béquer aproximadamente 500cm3 de água e adicionar aproximadamente 500cm3 de ácido acético. Homogeneizar.
5.2.6 Solução de ácido tartárico a 10%
Colocar em um béquer aproximadamente 10g de ácido tartárico, dissolver com um pouco de água, transferir para um balão volumétrico de 100cm3 e completar o volume com água. Homogeneizar.
5.2.7 Solução de acetato de amônio 1:1
Colocar em um béquer aproximadamente 250g de acetato de amônio e acrescentar aproximadamente 250cm3 de água. Homogeneizar.
5.2.8 Solução-padrão carbonato de sódio 0,05 N
Dissolver e diluir 2,6497g de carbonato de sódio seco [em estufa a (110 ± 5) °C por 2h], em um balão volumétrico de 1L e completar o volume com água. Homogeneizar.
5.2.9 Solução padronizada de hidróxido de sódio 0,1 N
5.2.9.1Preparação 
Dissolver e diluir aproximadamente 4g de NaOH em água isenta de gás carbônico até completar 1000cm3 de solução em balão volumétrico.
5.2.9.2Padronização 
Padronizar a solução de NaOH com (0,5000±0,0100) g (m1) de biftalato de potássio, seco em estufa a (105±5) °C por 2h, dissolvido em aproximadamente 100cm3 de água, e titular com a solução de NaOH, utilizando fenolftaleína 1g/dm3 como indicador. O ponto de equivalência é atingido quando a coloração rósea tornar-se persistente.Anotar o volume gasto (V1) da solução.
5.2.9.3 Cálculo
Calcular a normalidade (NNaOH) e o fator de correção (FNaOH) da solução de NaOH, como segue:
NNaOH é a normalidade do NaOH; 
M1é a massa de biftalato de potássio, em gramas;
V1 é o volume de NaOH 0,1 N gasto na titulação, em centímetros cúbicos.
5.2.10 Solução de ácido nítrico 1:1
Colocar em um béquer aproximadamente 50cm3 de água e acrescentar, vagarosamente, aproximadamente 50cm3 de ácido nítrico. Homogeneizar.
5.2.11 Solução de ácido nítrico 1:3
Colocar em um béquer aproximadamente 75cm3 de água e acrescentar, vagarosamente, aproximadamente 25cm3 de ácido nítrico. Homogeneizar.
5.2.12 Solução de ácido sulfúrico 1:1
Colocar em um béquer aproximadamente 50cm3 de água e acrescentar, vagarosamente, aproximadamente 50cm3 de ácido sulfúrico. Homogeneizar.
5.2.13 Solução de ácido sulfúrico 1:19
Colocar em um béquer aproximadamente 95cm3 de água e acrescentar, vagarosamente, aproximadamente 5cm3 de ácido sulfúrico. Homogeneizar.
5.2.14 Solução de ácido sulfúrico 0,1 N5.2.14.1 
5.2.14.1Preparação 
Colocar em um balão volumétrico aproximadamente 500cm3 de água e adicionar, cuidadosamente, aproximadamente 2,6cm3 de ácido sulfúrico. Resfriar a solução e completar para 1000cm3. Homogeneizar.
5.2.14.2Padronização 
Padronizar a solução de ácido sulfúrico com aproximadamente 0,1500g (m2) de carbonato de sódio, previamente seco em estufa a (265±5) °C por 2h, dissolvido em aproximadamente 200cm3 de água. A titulação deve ser processada coma solução de ácido sulfúrico, usando-se alaranjado-de-metila (0,1%) como indicador. O ponto de equivalência é atingido quando a coloração vermelha tornar-se persistente. Anotar o volume de ácido sulfúrico consumido (V 2).
5.2.14.3Cálculo 
Calcular a normalidade (NH2SO4) e o fator (FH2SO4) da solução de H2SO4, como segue:
 
 
M2 é a massa de carbonato de sódio (Na2CO3), em gramas;
V2 é o volume de ácido sulfúrico gasto na titulação, em centímetros cúbicos;
52,995 é o equivalente-grama de carbonato de sódio (Na2CO3).
5.2.15Solução de alaranjado-de-metila a 0,1%
Colocar em um béquer aproximadamente 5 mg de alaranjado-de-metila e aproximadamente 50cm3 de água. Homogeneizar.
5.2.16Solução de púrpura de ftaleína
Colocar em um béquer aproximadamente 50mg de púrpura de ftaleína, aproximadamente 25cm3 de trietanolamina e aproximadamente 25cm3 de água. Homogeneizar.
5.2.17Solução de fluoreto de sódio
Dissolver e diluir aproximadamente 1g de fluoreto de sódio, até perfazer aproximadamente 50cm3 de solução.
5.2.18 Solução de hidróxido de amônio 1:1
Colocar em um béquer aproximadamente 500cm3 de água e adicionar aproximadamente 500cm3 de hidróxido de amônio. Homogeneizar.
5.2.19 Solução de hidróxido de amônio 1:19
Colocar em um béquer aproximadamente 950cm3 de água e adicionar aproximadamente 50cm3 de hidróxido de amônio. Homogeneizar.
5.2.20 Solução de hidróxido de potássio a 20%
Dissolver aproximadamente 200g de hidróxido de potássio em um béquer, resfriar e transferir para um balão volumétrico de 1 000 cm3 e completar o volume. Homogeneizar.
5.2.21 Solução de hidróxido de potássio a 30%
Dissolver aproximadamente 300g de hidróxido de potássio em um béquer, resfriar e transferir para um balão volumétrico de 1000 cm3 e completar o volume. Homogeneizar.
5.2.22 Solução de nitromolibdato de amônio 
5.2.22.1 Solução A
Pesar 100g de ácido molíbdico ou aproximadamente 104g de molibdato de amônio e adicionar em 240cm3 de água. Adicionar, sob agitação constante, 140cm3 de hidróxido de amônio. Após dissolução do reagente, filtrar a solução e juntar 60cm3 de ácido nítrico. Homogeneizar e deixar esfriar.
5.2.22.2 Solução B
Misturar 960cm3 de água e 400cm3 ácido nítrico.
5.2.22.3 Procedimento
Misturar as soluções frias A e B, adicionando a solução A à solução B e agitando constantemente. Juntar 0,1g de NH4HPO4 ou NH4H2PO4 (tem a função de precipitar eventuais impurezas dos reagentes, como nitromolibdato). Agitar e deixar em repouso durante aproximadamente 24h. Usar somente o sobrenadante (solução límpida), após a decantação.
5.2.23Solução de nitrato de prata 1%
Colocar em um béquer aproximadamente 1g de nitrato de prata em aproximadamente 100cm3 de água. Homogeneizar.
5.2.24Solução de nitrato de potássio 1%
Colocar em um béquer aproximadamente 1g de nitrato de potássio em aproximadamente 100cm3 de água. Homogeneizar.
5.2.25Solução de nitrato de amônio 2%
Transferir aproximadamente 20g de nitrato de amônio para um balão volumétrico com auxílio de água e dissolver até perfazer 1000cm3 de solução. Homogeneizar. Adicionar uma ou duas gotas de vermelho-de-metila e neutralizar com hidróxido de amônio/ácido clorídrico.
5.2.26Solução de nitrito de sódio 5%
Colocar em um béquer aproximadamente 0,5g de nitrito de sódio em aproximadamente 10cm3 de água. Homogeneizar.
5.2.27 Solução-estoque de 1 000 ppm (1 000 mg/dm3) de manganês
Transferir (3,0764±0,0001) g de sulfato de manganês II monoidratado (MnSO4.H20), seco em estufa a (110±5) °C por 1h, para balão volumétrico de 1000cm3 e dissolver com água. Adicionar aproximadamente 5cm3 de solução de ácido clorídrico 1:1 e completar o volume com água. Homogeneizar.,[2: Opcionalmente, podem ser usados padrões de manganês comercializados, por exemplo, solução de 1 000 ppm ou ampolas para preparação de solução. No caso de ampolas, preparar a solução referente ao padrão desejado, conforme instruções do fornecedor.][3: As soluções-estoque, bem como as soluções diluídas obtidas a partir destas, devem ser armazenadas em frascos de polietileno ou polipropileno e conservadas bem fechadas.Opcionalmente, pode ser usado padrão de 100 ppm comercializado.]
5.2.28 Solução mãe de 100 ppm (100 mg/dm3) de manganês
Transferir 100cm3 da solução-estoque de 1000 ppm (1000 mg/dm3) de manganês para balão volumétrico de 1000cm3 e completar com água. Homogeneizar.[4: Opcionalmente, pode ser usado padrão de 100 ppm comercializado]
5.2.29 Solução para curva de calibração de anidrido fosfórico (P2O5)
5.2.29.1Solução-estoque de 500 ppm de anidrido fosfórico (P2O5)
Pesar g de fosfato monobásico de potássio. Dissolver e diluir com H2O a 1000 cm3 em um balão volumétrico. Homogeneizar.
5.2.29.2 Solução mãe de 50 ppm de anidrido fosfórico (P2O5)
Da solução preparada no item anterior (500 mg/dm3), retirar uma alíquota de 100cm3, transferir para balão de 1000cm3 e completar o volume. Homogeneizar.
5.2.29.3 Soluções-padrão de anidrido fosfórico (P2O5) para construção da curva de calibração. 
Transferir para balões volumétricos de 100cm3, com auxílio de uma bureta, alíquotas de 2,0cm3; 4,0cm3; 6,0cm3;8,0cm3; 10,0cm3; 12,0cm3; 14,0cm3; 16,0cm3, 18,0cm3 e 20,0cm3 da solução mãe de anidrido fosfórico. Acrescentar um balão de 100cm3 sem adição de alíquota como branco. Adicionar em cada balão aproximadamente15cm3 da solução de vanadomolibdato de amônio, deixar em repouso por aproximadamente 30min e completar o volume. Homogeneizar. 
As soluções contêm respectivamente 0,0 (branco); 1,0mg; 2,0mg; 3,0mg; 4,0mg; 5,0mg; 6,0mg; 7,0mg; 8,0mg; 9,0mg; 10,0mg/dm3 de anidrido fosfórico. 
Construir o gráfico absorbância (A) x concentração (C) (mg/dm3).
5.2.30 Solução de óxido de lantânio (La2O3) - 50 000 ppm (mg La/dm3)
Dissolver 58,6g de óxido de lantânio em 800cm3 de água, acrescentando-se 100cm3 de HCl concentrado. Aquecer para facilitar a solubilização, filtrar se necessário. Recolher em balão volumétrico de 1 000 cm3, resfriar e completar o volume.
5.2.31 Solução de permanganato de potássio 0,3 N 
5.2.31.1 Preparação
Dissolver e diluir aproximadamente 10g de KMnO4em água e completar 1L de solução em balão volumétrico. Após uma semana de repouso, filtrar a parte insolúvel usando funil de vidro sinterizado ou lã de vidro como meio filtrante. A solução deve ser mantida em recipiente de vidro de cor âmbar.
5.2.31.2 Padronização
Padronizar a solução de KMnO4 com aproximadamente 0,6g de oxalato de sódio, seco em estufa (105±5) °C por 2h, dissolvido em aproximadamente 200 cm3 de água emais aproximadamente 10 cm3 de H2SO4 1:1. A titulação deve ser processada mantendo-se a temperatura entre 70°C e 80°C com agitação constante. O ponto de equivalência é atingido quando a coloração rósea tornar-se persistente. Anotar o volume (V 3) e a temperatura ambiente durante a titulação.
5.2.31.3 Cálculo
Calcular o fator da solução de KMnO4, como segue:
FKMnO4 é o fator da solução de KMnO4;
M3 é a massa de oxalato de sódio, em gramas;
V3 é o volume de permanganato de potássio gasto na titulação, em centímetros cúbicos.
5.2.32 Solução de permanganato de potássio 2,5%
Colocar em um béquer aproximadamente 2,5g de permanganato de potássio, transferir para um balão volumétrico de100cm3 e completar o volume com água. Homogeneizar.
5.2.33 Solução de monofosfato de amônio 20%
Transferir aproximadamente 200g de monofosfato de amônio para um balão volumétrico com auxílio de água e dissolver até perfazer 1000cm3 de solução. Homogeneizar.
5.2.34 Solução saturada de oxalato de amônio
Em um béquer contendo aproximadamente 1000cm3 de água adicionar aproximadamente 60g de oxalato de amônio. Homogeneizar.
5.2.35 Solução de sulfato ferroso a 10%
Colocar em um béquer aproximadamente 10g de sulfato ferroso, transferir para um balão volumétrico de 100cm3 e completar o volume com água. Homogeneizar.
5.2.36 Soluções de trietanolamina
5.2.36.1Solução de trietanolamina a 20%
Colocar em um béquer aproximadamente 800cm3 de água e aproximadamente 200cm3 de trietanolamina. Homogeneizar.
5.2.36.2Trietanolamina a 30%
Colocar em um béquer aproximadamente 700cm3 de água e aproximadamente 300cm3 de trietanolamina. Homogeneizar.
5.2.37Solução de vanadomolibdato de amônio
Dissolver aproximadamente 0,25g de vanadato de amônio em aproximadamente 75cm3 de água e adicionar lentamente aproximadamente 35cm3 de ácido nítrico (solução A). Preparar, separadamente, aproximadamente 100cm3 de uma solução a 10% de molibdato de amônio (solução B). Misturar a solução B sobre a solução A antes do uso e diluir a 250cm3.
5.2.38Solução de verde de β-naftol
Colocar em um béquer aproximadamente 50mg de verde de β-naftol, aproximadamente 25cm3 de trietanolamina e aproximadamente 25cm3 de água. Homogeneizar.
5.2.39Indicadores para o cálcio
Calcon: dissolver aproximadamente 0,6g de calcon em aproximadamente 100cm3 de etanol. Homogeneizar.
Calceína: triturar em almofariz aproximadamente 6g de nitrato de potássio, aproximadamente 0,06g de calceína e aproximadamente 0,036g de timolftaleína, e passar em peneira ABNT nº 100 (0,150 mm). Manter em frasco escuro.
Azul-de-hidroxinaftol: dissolver aproximadamente 1g de azul-de-hidroxinaftol em aproximadamente 100cm3 de solução de trietanolamina a 50%. Homogeneizar.
5.2.40Indicadores para o magnésio
Negro-de-eriocromo-T: dissolver aproximadamente 0,50g de negro-de-eriocromo-T em aproximadamente 50cm3 de etanol e acrescentar aproximadamente 20g de cloreto de sódio, dissolvendo o máximo possível.[5: a) negro-de eriocromo-T - utilizar aproximadamente cinco gotas da solução. Viragem do rosa-vinhoso para azul-límpido.b) azul-de-metilatimol - utilizar uma ponta de espátula (aproximadamente 5 mg) do indicador. Viragem azul-límpido para incolor.c) indicador misto - utilizar aproximadamente oito gotas. Viragem rosa-vinhoso para o incolor.]
Azul-de-metilatimol: misturar e pulverizar em almofariz aproximadamente 0,1g de azul-de-metilatimol e aproximadamente 10g de nitrato de potássio.5
Indicador misto: misturar aproximadamente 50cm3 de solução de púrpura de ftaleína, aproximadamente 15cm3 de solução de verde de β-naftol (5.2.38) e aproximadamente 10cm3 de solução de alaranjado-de-metila (5.2.15). Homogeneizar.5
5.2.41 Indicador para o ferro
Dissolver aproximadamente 1,5g de ácido sulfossalicílico em aproximadamente 100cm3 de água. Homogeneizar.
5.2.42 Indicador para o alumínio
Dissolver aproximadamente 0,05g de indicador PAN em aproximadamente 50cm3 de etanol. Homogeneizar.
5.2.43 Complexo de cobre
Transferir aproximadamente 1,2g de sulfato de cobre pentaidratado para um balão volumétrico de 100cm3, completar o volume com água e homogeneizar. Determinar o fator EDTA/sulfato de cobre da seguinte forma:
Pipetar 10cm3 da solução de sulfato de cobre pentaidratado, colocar em um béquer e diluir para aproximadamente100cm3;
Ajustar o pH com solução de hidróxido de amônio 1:1 e/ou solução de ácido acético 1:1 para aproximadamente10,3. Adicionar indicador murexida;
Titular a solução com EDTA 0,025 M e anotar o volume (V) gasto em centímetros cúbicos;
O volume (V) encontrado do EDTA 0,025 M na titulação anterior deverá ser adicionado a cada 10cm3 da solução de sulfato de cobre para complexá-la.[6: O volume de EDTA a ser adicionado tem a finalidade de complexar o cobre, pois se trata de método de titulação indireta.]
5.2.44 Solução-padrão de cloreto de cálcio, 0,025 M
Tomar aproximadamente 1g de carbonato de cálcio em cadinho de porcelana ou platina, manter em estufa ou mufla a aproximadamente 230°C, por 2h;
Esfriar em dessecador. Pesar 0,6250g e transferir para um béquer, umedecer com água e adicionar, lentamente, aproximadamente 7cm3 de ácido clorídrico 1:1;
Adicionar aproximadamente 200cm3 de água e aquecer até fervura. Esfriar e transferir para um balão volumétrico de 250cm3. Acertar o volume com água. Homogeneizar.
5.2.45 Solução de EDTA-Na 0,025 M
Em um balão volumétrico de 1000cm3, dissolver e avolumar com água 9,3062g de EDTA. Esta solução deve ser armazenada em frasco de polietileno;
Padronizar a solução, pipetando 10cm3 da solução de cloreto de cálcio 0,025 M e transferindo-a para um béquer de 250cm3. Adicionar 50cm3 de água e solução de hidróxido de potássio 20%, até pH 12,5 a 13. Adicionar um dos indicadores e titular com a solução de EDTA até a mudança da coloração característica;[7: a) Calcon - utilizar aproximadamente sete gotas da solução. Viragem do rosa-vinhoso para azul límpido.b) Calceína - utilizar uma ponta de espátula (aproximadamente 5 mg) do indicador. Viragem de verde para rosa.c) Azul-de-hidroxinaftol - utilizar aproximadamente dez gotas. Viragem rosa-vinhoso para azul-limpído.]
Calcular o fator da solução pela seguinte equação:
F é o fator da solução de EDTA 0,025 M;
V é o volume de EDTA gasto na titulação, em centímetros cúbicos.
5.2.46 Solução de cloreto de bário a 10%
Dissolver aproximadamente 100g de cloreto de bário em água e diluir a aproximadamente 1000cm3. Homogeneizar.
5.2.47 Solução de hidróxido de potássio a 20%
Dissolver aproximadamente 200g de hidróxido de potássio em água e diluir aproximadamente 1000cm3. Homogeneizar.
5.2.48 Solução de alaranjado-de-metila a 0,1%
Dissolver aproximadamente 0,1g de alaranjado-de-metila em água e diluir a aproximadamente 100cm3. Homogeneizar.
5.2.49 Solução alcóolica de alaranjado-de-metila ou vermelho-de-metila, 1g/dm3
Dissolver e diluir aproximadamente 0,1g de alaranjado-de-metila ou vermelho-de-metila em aproximadamente 100cm3 de álcool etílico absoluto. Homogeneizar.
5.2.50 Solução de cloreto de sódio a 10%
Dissolver aproximadamente 100g de cloreto de sódio em água previamente fervida. Esfriar e diluir a aproximadamente1000 cm3. Adicionar gotas de solução de alaranjado-de-metila e acidificar com ácido sulfúrico até coloração vermelha. Homogeneizar.
5.2.51 Solução de fenolftaleína a 1%
Dissolver aproximadamente 1g de fenolftaleína em aproximadamente 30cm3 de água e aproximadamente 70cm3 de etanol. Homogeneizar.
5.2.52 Solução alcoólica de fenolftaleína, 1 g/dm3
Dissolver e diluir aproximadamente 0,1g de fenolftaleína em etanol, até completar aproximadamente 100cm3.Homogeneizar.
5.2.53 Solução de ácido clorídrico aproximadamente a 0,5 N 
5.2.53.1 Preparação
Colocar aproximadamente 42cm3 de ácido clorídrico concentrado em um balão volumétrico de 1000cm3 e completar o volume com água. Homogeneizar.
5.2.53.2 Padronização e cálculo do equivalente
Secar por 2h a aproximadamente 230°C o carbonato de sódio anidro, dissolver   em frasco de Erlenmeyer de 250cm3, contendo 100cm3 deágua, e titular com HCl0,5N, usando alaranjado-de-metila como indicador.
5.2.53.3 Cálculo da normalidade
5.2.53.4 Cálculo
 
FHCl é o fator de correção para a concentração do ácido clorídrico;
NR é a normalidade real calculada (5.2.53.3);
NT é a normalidade teórica 0,5N; 
52,99 é o equivalente grama de carbonato de sódio anidro;
V é o volume gasto na padronização, em decímetros cúbicos;
M4 é a massa de Na2CO3, em gramas.
5.2.54 Soluções para a curva de calibração de Mn2O3
5.2.54.1 Solução mãe de 1000 ppm de Mn2O3
Pesar de sulfato de manganês II monoidratado (MnSO4.H2O), dissolver em água, transferir para um balão de 1000cm3, completar o volume com água e homogeneizar.
Onde: 1cm3 da solução equivale a 1mg Mn2O3
5.2.54.2 Soluções-padrão de Mn2O3 para a curva de calibração
Transferir para um béquer de 100cm3, conforme a tabela 1, alíquotas da solução com auxílio de uma pipeta ou, de preferência utilizando uma microbureta de precisão 0,02cm3. Adicionar à solução contida em cada béquer aproximadamente 40cm3 de água, 6cm3 de ácido nítrico, 5cm3 de ácido fosfórico e agitar. Adicionar aproximadamente 0,5g de metaperiodato de potássio, tomando cuidado para não agitar a solução. Tampar com um vidro de relógio.
Aquecer as soluções, no máximo até 80°C, até aparecimento da coloração rósea. Continuar o aquecimento por 30min. Transferir as soluções para balões volumétricos de 100cm3. Esfriar à temperatura ambiente, completar o volume com água e homogeneizar.
5.2.54.3 Solução em branco
Utilizar a solução obtida no ensaio em branco, preparada com as mesmas quantidades de reagentes empregados, para acerto de zero de absorbância ou 100% T (transmitância).
5.2.54.4 Curva de calibração
5.2.54.4.1 Ajustar o colorímetro ou espectrofotômetro ao comprimento de onda de 520nm e acertar o ponto zero de absorbância ou 100% T com a solução em branco.
5.2.54.4.2 Efetuar as leituras em absorbância com as soluções da tabela 1 e anotar os dados das leituras.
5.2.54.4.3 Construir o gráfico A x C (absorbância/concentração, sendo esta última dada em mg de Mn2O3/dm3 de solução).
6 Execução do ensaio
6.1 Determinação de umidade da cal hidratada
6.1.1Tomar aproximadamente 5g de amostra (m1), em uma cápsula de porcelana com capacidade de 80cm3 a 100cm3, previamente tarada a (110±5) °C, por aproximadamente 15min (m2).
6.1.2Manter em estufa a temperatura de (110±5) °C, durante 1h.
6.1.3Retirar e colocar em dessecador. Resfriar por aproximadamente 30min e determinar a massa (m3).
6.1.4Resultado: A umidade da cal hidratada é calculada com aproximação de 0,01% pela equação:[8: Quando o resultado for negativo, considera-se zero]
Onde:
Umidade é a umidade da cal hidratada, em porcentagem;
M2 é a massa da cápsula, em gramas;
M3 é a massa da cápsula mais amostra após a secagem, em gramas;
M1 é a massa da amostra, em gramas.
6.2 Determinação da perda ao fogo (PF)
6.2.1Tomar aproximadamente 1g (m4) da amostra, em um cadinho de porcelana ou similar previamente calcinado e tarado a (1 000±50) °C, por aproximadamente 15min (m5).
6.2.2Calcinar a amostra a (1 000±50) °C, durante 45min a 60min.
6.2.3Esfriar o cadinho com a amostra em dessecador e determinar a massa (m6).
6.2.4Resultado: A perda ao fogo (PF) é calculada com aproximação de 0,1% pela equação:
Onde:
PF é a perda ao fogo, em porcentagem;
M5 é a massa do cadinho com a amostra antes da calcinação, em gramas;
M6 é a massa do cadinho com a amostra após a calcinação, em gramas;
M4 é a massa inicial da amostra, em gramas.
6.3 Determinação da sílica mais resíduo insolúvel (SiO2+ RI)
6.3.1Pesar aproximadamente 0,7g de amostra (m7). Transferir para um béquer de 250cm3 e umedecer.
6.3.2Adicionar, aos poucos, aproximadamente 10cm3 de ácido perclórico e revolver a amostra com um bastão de vidro para desfazer os grumos.
6.3.3Cobrir o béquer com um vidro de relógio e levar o conjunto a uma chapa elétrica ou similar. Após o desprendimento de fumos brancos, deixar por aproximadamente mais 10min.
6.3.4Retirar o conjunto da chapa elétrica ou similar e deixar em repouso até atingir a temperatura ambiente.
6.3.5Lavar o vidro de relógio, utilizando aproximadamente 50cm3 de água quente e adicionar aproximadamente 10cm3 de solução de ácido clorídrico 1:1.
6.3.6Aquecer o conjunto na chapa elétrica ou similar até ebulição, agitando a solução com o auxílio do bastão de vidro. Deixar ferver por mais 2min.
6.3.7Retirar o béquer e filtrar a solução a quente em papel de filtração média, recolhendo o filtrado em um balão volumétrico de 250cm3 que já contenha aproximadamente 10 gotas de ácido nítrico.
6.3.8Lavar o béquer com auxílio de um bastão de vidro com ponteira de borracha ou papel de filtro com água quente até remoção de toda a sílica e eliminação de cloretos (teste do nitrato de prata).[9: Alguns centímetros cúbicos de águas de lavagens devem apresentar, depois de acidulados com HNO3, no máximo ligeira opalescência após a adição de algumas gotas da solução AgNO3 a 1%.]
6.3.9Deixar esfriar o filtrado até a temperatura ambiente, completar o volume do balão com água até a marca de 250cm3 e homogeneizar. Reservar o filtrado para as determinações posteriores (CaO, MgO, Fe2O3 e Al2O3).,[10: Para as determinações por complexometria de 6.4, 6.5, 6.6 e 6.7, onde está indicado o uso de solução de EDTA 0,025M, é facultativa a utilização de EDTA 0,01M ou 0,04M. Neste caso fazer as devidas correções no fator da solução de EDTA usada.][11: O filtrado também pode ser obtido executando-se conforme 7.1, utilizando-se uma massa de aproximadamente 0,7g, recolhendo-se o filtrado em balão volumétrico de 250cm3.]
6.3.10Retirar o papel de filtro contendo o precipitado (sílica mais resíduo insolúvel), dobrar cuidadosamente e transferir para um cadinho de porcelana ou platina previamente calcinado e tarado (m8).
6.3.11Para cadinho de porcelana recomenda-se secar previamente em estufa a 110°C por aproximadamente 30min. Levar o conjunto ao bico de gás até carbonizar o papel sem inflamar e, em seguida, calcinar em forno-mufla a (1 000±50) °C, durante 45min a 60min.
6.3.12Deixar esfriar o cadinho em dessecador e determinar a massa (m9).
6.3.13Resultado: O teor de sílica mais resíduo insolúvel (SiO2+ RI) é calculado com aproximação de 0,01% pela equação:
Onde:
SiO2 +RI é o óxido de silício + resíduo insolúvel, em porcentagem;
M9 é a massa do cadinho com o resíduo calcinado, em gramas;
M8 é a massa do cadinho, em gramas;
M7 é a massa inicial da amostra, em gramas.
6.4 Determinação do óxido férrico (Fe2O3)
6.4.1Pipetar 50cm3 do filtrado obtido na separação da sílica + RI (6.3.9) e transferir para um béquer de 250cm3.
6.4.2Adicionar ao filtrado 100cm3 de água.
6.4.3Sob agitação constante, adicionar solução de acetato de amônio 1:1, gota a gota até ajustar o pH em 2,0 a 2,5, com auxílio de um peagômetro.
6.4.4Adicionar 15 gotas da solução indicadora para o ferro e titular muito lentamente (uma gota em aproximadamente 20 s), a temperatura ambiente, com EDTA 0,025M. A viragem é de vermelho para amarelo-pálido, podendo ser incolor para baixas concentrações. Anotar o volume gasto (V1), em centímetros cúbicos.
6.4.5Alternativamente, o volume de EDTA consumido na reação pode ser obtido por meio de titulação colorimétrica instrumental e calculado em função da inflexão da curva T = f (V), onde V é o volume gasto de EDTA e T é a transmitância correspondente.
6.4.6Resultado: O teor de óxido férrico (Fe2O3) é calculado com aproximação de 0,01% pela equação:
Onde:
Fe2O3 é o óxido de ferro, em porcentagem;
5 é a razão entre o volume do balão volumétrico (250cm3) e o volume da alíquota, tomada para o ensaio (50cm3);
100 é o valor para transformação em porcentual;
1,9961524 é o equivalente de Fe2O3 por centímetro cúbico de solução de EDTA-Na (0,025M), em miligramas;
1000 é o valor para transformação de miligrama para grama de acordo com a massa da amostra;
V1 é o volume gasto de EDTA na titulação, em centímetros cúbicos;
F é o fator da solução de EDTA (5.2.45);
M7é a massa inicial da amostra usada na determinação da sílica + RI (6.3.1), em gramas.
6.5 Determinação do óxido de alumínio (Al2O3)
6.5.1Retomar a solução referida em 6.4.4 e, sob agitação constante, adicionar solução de acetato de amônio 1:1, gota a gota, ajustar o pH para a faixa de 3,0 a 3,5, com auxílio do peagômetro.
6.5.2Adicionar aproximadamente 3 gotas de complexo de cobre e 10 gotas de solução indicadora para o alumínio.
6.5.3Aquecer a solução em chapa elétrica ou similar até início da ebulição e titular lentamente à quente (aproximadamente 90°C), com EDTA 0,025M, até atingir a viragem permanente do vermelho (rosa) para amarelo-ouro, após cerca de 30s. Retornar à chapa elétrica para confirmação da viragem. Caso não tenha fixado a viragem continuar a titulação até a sua fixação. Alternativamente, titular sobre uma chapa aquecedora para manter a temperatura em torno de 90°C. Anotar o volume gasto (V2), em centímetros cúbicos.
6.5.4Alternativamente, o volume de EDTA consumido na reação pode ser obtido por meio de titulação colorimétrica instrumental e calculado em função da inflexão da curva T = f (V), onde V é o volume gasto de EDTA e T é a transmitância correspondente.
6.5.5Resultado: O teor de óxido de alumínio (Al2O3) é calculado com aproximação de 0,01% pela equação:
Onde:
5 é a razão entre o volume do balão volumétrico (250cm3) e o volume da alíquota, tomada para o ensaio (50cm3);
100 é o valor para transformação em porcentual;
1,2745149 é o equivalente de Al2O3 por centímetro cúbico de solução de EDTA-Na (0,025M), em miligramas;
1000 é o valor para transformação de miligrama para grama de acordo com a massa da amostra;
Al2O3 é o óxido de alumínio, em porcentagem;
V2 é o volume gasto de EDTA na titulação, em centímetros cúbicos;
F é o fator da solução de EDTA (5.2.45);
M7 é a massa inicial da amostra usada na determinação da sílica + RI (6.3.1), em gramas.
6.6 Determinação de óxido de cálcio (CaO) total
6.6.1Pipetar 10cm3 do filtrado obtido na determinação da sílica (6.3.9) e transferir para um béquer de 250cm3.
6.6.2Adicionar aproximadamente 100cm3 de água e, sob agitação constante, adicionar 10cm3 de solução de trietanolamina a 30%, para eliminar a ação do ferro e do alumínio sobre o cálcio.
6.6.3Elevar o pH da solução para faixa de 12,5 a 12,9, com auxílio do peagômetro, adicionando a solução de hidróxido de potássio a 20%, gota a gota.
6.6.4Adicionar um dos indicadores conforme 5.2.40 e titular com solução de EDTA 0,025 M. A viragem, para coloração final deve permanecer estável por aproximadamente 30s, anotar o volume gasto (V3), em centímetros cúbicos.[12: a) calcon - utilizar aproximadamente sete gotas da solução. Viragem do rosa-vinhoso para azul límpido.b) calceína - utilizar uma ponta de espátula (aproximadamente 5 mg) do indicador. Viragem de verde para rosa.c) azul-de-hidroxinaftol - utilizar aproximadamente dez gotas. Viragem rosa-vinhoso para azul-limpído.]
6.6.5Alternativamente, o volume de EDTA consumido na reação pode ser obtido por meio de titulação colorimétrica instrumental e calculado em função da inflexão da curva T = f (V), onde V é o volume gasto de EDTA e T é a transmitância correspondente.
6.6.6Resultado: O teor do óxido de cálcio total (CaOt), é calculado com aproximação de 0,1% pela equação:
Onde:
CaOté o óxido de cálcio total, em porcentagem;
25 é a razão entre o volume do balão volumétrico (250cm3) e o volume da alíquota tomada para o ensaio (10cm3);
100 é o valor para transformação em porcentual;
1,4019349 é o equivalente de CaOt por centímetro cúbico de solução de EDTA-Na (0,025M), em miligrama;
1000 é o valor para transformação de miligrama para grama de acordo com a massa da amostra;
V3 é o volume gasto de EDTA na titulação, em centímetros cúbicos;
F é o fator da solução de EDTA (5.2.45);
M7 é a massa inicial da amostra usada na determinação da sílica + RI (6.3.1), em gramas.
6.7 Determinação do óxido de magnésio (MgO)
6.7.1Pipetar 10cm3 do filtrado obtido na determinação da sílica + RI (6.3.9) e transferir para um béquer de 250cm3.
6.7.2Adicionar aproximadamente 100cm3 de água e, sob agitação constante, adicionar aproximadamente 10cm3 da solução de trietanolamina a 30%.
6.7.3Elevar o pH da solução até a faixa de 10,1 a 10,5, com auxílio do peagômetro, adicionando hidróxido de amônio a 20%, gota a gota.
6.7.4Adicionar à solução o mesmo volume de EDTA consumido na titulação do cálcio (V3).
6.7.5Adicionar um dos indicadores conforme 5.2.40 e continuar titulando lentamente com a solução de EDTA 0,025 M. A viragem para a coloração final deve permanecer estável em torno de 30s. Deve-se anotar o volume gasto (V4) em centímetros cúbicos.[13: a) negro-de-eriocromo-T, utilizar aproximadamente cinco gotas da solução. Viragem do rosa-vinhoso para azul-límpido.b) azul-de-metilatimol, utilizar uma ponta de espátula (aproximadamente 5 mg) do indicador. Viragem azul-límpido para incolor.c) indicador misto, utilizar aproximadamente oito gotas. Viragem rosa-vinhoso para o incolor.]
6.7.6Alternativamente, o volume de EDTA consumido na reação pode ser obtido por meio de titulação colorimétrica instrumental e calculado em função da inflexão da curva T = f (V), onde V é o volume gasto de EDTA e T é a transmitância correspondente.
6.7.7 Resultado: O teor de óxido de magnésio (MgO) é calculado com aproximação de 0,1% pela equação:
Onde:
MgO é o óxido de magnésio, em porcentagem;
25 é a razão entre o volume do balão volumétrico (250cm3) e o volume da alíquota, tomada para o ensaio (10cm3);
100 é o valor para transformação em porcentual;
1,0076099 é o equivalente de MgO por centímetro cúbico de solução de EDTA-Na (0,025M), em miligramas;
1000 é o valor para transformação de miligrama para grama de acordo com a massa da amostra;
V5 é V4-V3;
F é o fator de solução de EDTA (5.2.45);
V3 é o volume gasto de EDTA na titulação do cálcio, em centímetros cúbicos;
V4 é o volume gasto de EDTA na titulação do magnésio, em centímetros cúbicos;
M7 é a massa inicial da amostra usada na determinação da sílica + RI (6.3.1), em gramas.
6.8 Determinação do anidrido sulfúrico (SO3)
6.8.1Tomar aproximadamente 2g de amostra (m10) e transferir para um béquer de 250cm3.
6.8.2Diluir a amostra com aproximadamente 10cm3 de H2O e desfazer as partículas maiores, com auxílio do bastão de vidro.
6.8.3Adicionar à solução aproximadamente 15cm3 de HCl 1:1, aquecer em chapa branda ou similar por aproximadamente10min.
6.8.4Adicionar aproximadamente 100cm3 de água quente.
6.8.5Filtrar em papel de filtração média, lavando o béquer e o resíduo com água quente até eliminação de cloretos; recolher o filtrado em béquer de 400cm3 e desprezar o papel de filtro com o resíduo.[14: Alguns centímetros cúbicos de águas de lavagens devem apresentar, depois de acidulados com HNO3, no máximo ligeira opalescência após a adição de algumas gotas da solução AgNO3a 1%.]
6.8.6Levar à ebulição o filtrado com aproximadamente 250cm3, adicionar aproximadamente 10cm3 de BaCl2 a 10%, a quente, gota a gota, sob fervura, e manter em ebulição por aproximadamente 5min.
6.8.7Deixar em repouso à temperatura ambiente, ou ambiente levemente aquecido, por no mínimo 8h.
6.8.8Filtrar em papel de filtração lenta, lavando o béquer e o resíduo com água quente até a eliminação de cloretos.14
6.8.9Colocar o papel contendo o resíduo em um cadinho de porcelana ou platina, previamente tarado (m11).
6.8.10Secar, carbonizar e calcinar em mufla de (800±50) °C entre 45min e 60min.
6.8.11Esfriar em dessecador e pesar (m12).
6.8.12Resultado: De acordo com a 6.8.12.1 e 6.8.12.2.
6.8.12.1O teor de anidrido sulfúrico (SO3) é calculado com aproximação de 0,01% pela equação:
Onde:
SO3 é o teor de anidrido sulfúrico, em porcentagem;
M10 é a massa da amostra, em gramas;
M11 é a massa do cadinho, em gramas;
M12 é a massa do cadinho com o resíduo calcinado, em gramas.
6.8.12.2O teor de anidrido sulfúrico (SO3) pode ser expresso como teor de enxofre (S) através da seguinte equação, comaproximação de 0,1%:
S = %SO3 X 0,4
6.9 Determinação do anidrido carbônico (CO2) - Descarbonatação ácida (ver figura1)
6.9.1Tomar uma quantidade de amostra (m13), conforme indicado abaixo:
	Teor de anidrido carbônico
	Massa aproximada da amostra
	CO2 (%)
	M (g)
	CO2 3
	1,00
	3 CO2 6
	0,50
	6 CO2 13
	0,25
	CO2 13
	0,15
6.9.2Transferir a amostra de cal para o tubo em “Y” (B).
6.9.3Adicionar com cuidado aproximadamente 15 cm3 de solução de ácido clorídrico 1:3, ao lado oposto da cal, no tubo “Y” (B).
6.9.4Fazer a ligação do tubo em “Y” (B) ao condensador (J), mantendo a válvula (C) aberta para a atmosfera até atingir o equilíbrio térmico do sistema.
6.9.5Zerar o nível da solução da bureta (D) com auxílio do frasco nivelador (E).
6.9.6Alterar a posição da válvula (C) de modo que o frasco (B) se comunique com a bureta (D).
6.9.7Agitar suavemente o tubo em “Y” (B) para que se processe a reação completamente.
6.9.8Terminada a reação, deixar o frasco (B) no recipiente (G), mantendo a corrente de água de resfriamento do aparelho, até que a temperatura se estabilize. Alternativamente, a homogeneização da temperatura do recipiente para resfriamento (G) pode ser obtida por meio de um banho de resfriamento ou similar.
6.9.9Efetuar a leitura do volume deslocado na bureta coletora de gás (D), fazendo coincidir o nível do frasco nivelador (E) com o menisco em “D”.
6.9.10Repetir a leitura efetuada em 6.9.9, em intervalos aproximados de 3 min, até valor constante, o que ocorre em aproximadamente 15 min. Anotar o volume deslocado (V6).
6.9.11Anotar a temperatura da água do recipiente (G), registrada no termômetro (F).
6.9.12Anotar a pressão barométrica (mmHg)
6.9.13Cálculo do fator de conversão: O fator de conversão, em função da temperatura e pressão barométrica local deve ser calculado de acordo com a seguinte expressão:
Onde:
F é o fator de conversão;
T é a temperatura da água de resfriamento, em graus Celsius;
P é a pressão barométrica local, em mmHg;
273,15 é a temperatura, em Kelvin, na CNTP;
6.9.14Resultado: O teor de anidrido carbônico (CO2) é calculado com aproximação de 0,01% pela equação:
Onde:
CO2 é o teor de anidrido carbônico, em porcentagem;
V6 é o volume deslocado na bureta (D), em centímetros cúbicos;
M13 é a massa da amostra em gramas;
F é o fator de conversão em função da temperatura e pressão barométrica local, de acordo com 6.9.13.
Figura 1 - Esquema do sistema de determinação de anidrido carbônico (CO2) - Descarbonatação ácida
Legenda:
(A) Reservatório de solução de ácido clorídrico 1:1;
(B) Frasco em “Y” com diâmetro interno de 20mm, altura das extremidades 100mm;
(C) Válvula de três vias;
(D) Bureta graduada de 50cm3 com resolução de 0,1cm3, com camisa de resfriamento contendo solução obturante de ácido sulfúrico;
(E) Frasco nivelador, frasco de Erlenmeyer de 250cm3, contendo solução obturante de ácido sulfúrico 1:19;
(F) Termômetro 0- 60°C;
(G) Recipiente para resfriamento;
(H) Tubos de borracha flexível;
(I) Camisa de resfriamento;
(J) Condensador de 300mm.
6.10 Determinação de anidrido carbônico (CO2) e/ou sulfúrico (SO3) por combustão e leitura direta
6.10.1Ajustar o equipamento para análise de acordo com as recomendações do manual do fabricante.
6.10.2Calibração - Selecionar um padrão de calibração, com qualidade reconhecida, com uma concentração próxima da amostra a ser analisada, para permitir o uso de pequenas frações de até 20mg.
6.10.3Analisar em triplicata o padrão (no módulo calibração), verificar se está dentro da faixa de desvio aceitável do fabricante e, se necessário, ajustar a calibração do equipamento usando a média dos resultados.
6.10.4Executar uma prova em branco a cada troca de reagente.
6.10.5 Execução do ensaio
6.10.5.1Estabilizar o forno de combustão e o analisador.
6.10.5.2Pesar a amostra, transferir para o cadinho a ser utilizado na análise e introduzir a massa no equipamento.
6.10.5.3Se necessário, adicionar os aceleradores nos cadinhos, conforme recomendação do fabricante.
6.10.5.4Levar o cadinho ao forno de combustão, com fluxo de gás regulado previamente e iniciar a análise. Aguardar o tempo de conclusão da análise.
6.10.5.5Resultados:
CO2: Se o resultado determinado pelo aparelho for através de leitura direta, registrar o resultado (em % CO2). Em caso de resultado expresso em % C, efetuar os cálculos com aproximação de 0,01%: 
CO2=C x 3,6641
Onde:
CO2é o teor de anidrido carbônico em porcentagem;
C é a concentração de carbono em porcentagem;
3,6641 é o fator de conversão de C para CO2;
SO3: Se o resultado determinado pelo aparelho for através de leitura direta, registrar o resultado (em % SO3). Em caso de resultado expresso em % S, efetuar os cálculos com aproximação de 0,01%:
SO3 = S x 2,5
Onde:
SO3 é o teor de anidrido sulfúrico em porcentagem;
S é a concentração em porcentagem de enxofre;
2,5 é o fator de conversão de S a SO3.
6.11 Determinação do óxido de manganês (Mn2O3) por colorimetria
6.11.1Tomar aproximadamente 2g de amostra (m14), colocar em um béquer de 100cm3, adicionar 40cm3 de água e agitar com auxílio de um bastão de vidro. Adicionar 6cm3 de ácido nítrico concentrado, aquecer levemente até dissolver toda amostra, agitando de vez em quando. Se aparecer um precipitado marrom, adicionar uma a duas gotas de nitrito de sódio a 5% para dissolver o precipitado. Esta solução deve ser preparada momentos antes da sua utilização. O nitrito de sódio pode dificultar o aparecimento da coloração rósea, neste caso, adicionar um pouco mais de metaperiodato de potássio.
6.11.2Filtrar em papel de filtração média, lavar com água quente por duas vezes, utilizando não mais que 10cm3 de cada vez. Descartar o resíduo retirado no papel de filtro. Adicionar 5cm3 de ácido fosfórico concentrado e agitar. Adicionar aproximadamente 0,5g de metaperiodato de potássio e não agitar.
6.11.3Tampar o béquer com vidro de relógio e aquecer a solução em chapa aquecedora, à temperatura máxima de 80°C, para oxidação do manganês a permanganato e consequente aparecimento da coloração rósea. Continuar o aquecimento por mais 30min quando então o metaperiodato de potássio deverá estar totalmente dissolvido; caso contrário, prolongar o aquecimento. O volume final da solução deve estar em torno de 70cm3.
6.11.4Transferir a solução para um balão volumétrico de 100cm3 e lavar o béquer com água para garantir a completa transferência do material. Deixar esfriar à temperatura ambiente, evitando deixar o frasco exposto à luz, completar o volume e homogeneizar bem.
6.11.5Se a amostra contiver elevado teor de manganês, utilizar uma alíquota de 10cm3 ou 20cm3 da solução (V7), passar para o outro balão de 100cm3, completar o volume com água e homogeneizar.
6.11.6Transferir para tubos de medição uma porção da solução da amostra e da prova em branco, introduzir no aparelho e proceder a leitura da absorbância no espectrofotômetro a 520nm, ajustando o zero da absorbância com a solução embranco.
6.11.7Efetuar um ensaio em branco seguindo as operações descritas. Empregar as mesmas quantidades de reagentes. Reservar o balão volumétrico de 100cm3 contendo a solução em branco.
6.11.8Resultados: O teor de Mn2O3 é calculado com aproximação de 0,01%, pela equação:
Onde:
C é a concentração de Mn2O3(mg Mn2O3/dm3de solução), lida na curva de calibração;
M14 é a massa da amostra empregada para a decomposição, em gramas;
V7é a alíquota da solução utilizada no ensaio, em centímetros cúbicos.
6.12 Determinação de óxido de manganês (Mn2O3) por espectrofotometria de absorção atômica
6.12.1 Ataque e diluição da amostra
6.12.1.1Tomar aproximadamente 1,0g de amostra (m15) e transferir para um béquer de 100cm3. Dispersar com aproximadamente 20cm3 de água, com auxílio de um bastão de vidro. Adicionar 10cm3 de solução de ácido clorídrico (1:1) e desfazer os grumos eventualmente formados.
6.12.1.2Cobrir o béquer com um vidro de relógio e deixar em banho-maria ou chapa aquecedora por aproximadamente 15min.
6.12.1.3Filtrarem papel de filtração média, lavando o béquer e o resíduo de filtração com solução quente de ácido clorídrico 1:99 e a seguir com água quente, recebendo o filtrado em balão volumétrico de 100cm3.
6.12.1.4Esfriar a temperatura ambiente e completar o volume com água. Homogeneizar. Considerar como solução concentrada.[15: Solução concentrada - Concentração da solução preparada (ppm) = massa da amostra em g m15x 1 000.]
6.12.1.5Pipetar 10cm3 da solução preparada em 6.12.1.4, transferir para balão volumétrico de 100cm3 e completar o volume com água. Homogeneizar. Considerar como solução diluída.[16: Concentração da solução diluída 10x = solução concentrada (ppm)/10.]
6.12.1.6Acrescentar 5cm3 de solução de óxido de lantânio nas amostras e nos padrões, de forma a se obter uma concentração de 2500 ppm de lantânio no balão volumétrico de leitura.
6.12.2 Preparação dos padrões para levantamento da curva de calibração
A partir da solução-estoque de 100ppm (conforme 5.2.28), preparar uma série de padrões de manganês, preferencialmente de acordo com as diluições propostas na tabela 2. Em cada padrão preparado, adicionar 1cm3 de ácido clorídrico 1:1. Completar o volume com água e homogeneizar.[17: Na escolha da série de padrões deve-se considerar a linearidade do metal a ser dosado e os parâmetros do equipamento a ser utilizado. Levantar as curvas de calibração empregando-se, preferencialmente, quatro a seis padrões]
Tabela 2 - Parâmetros para preparação dos padrões para levantamento da curva de calibração
	Alíquota (em cm3) do balão de 100 mg/dm3(5.2.28)
	Diluição (para balão de100 cm3)
	Concentração final de Mn (ppm ou mg/dm3)
	0,10
	1000X
	0,10
	0,25
	400X
	0,25
	0,50
	200X
	0,50
	1,00
	100X
	1,00
	2,50
	40X
	2,50
	5,00
	20X
	5,00
6.12.3 Procedimento de leitura no espetrofotômetro de absorção atômica para ajuste inicial do equipamento
6.12.3.1Em vista da grande variedade de marcas e modelos de espectrofotômetros de absorção atômica existentes, devem-se seguir os procedimentos de instrução de operação específicos, constantes no manual do equipamento.
6.12.3.2Ajustar os parâmetros necessários para a utilização do equipamento, tais como: tempo de aquecimento da lâmpada, altura do queimador, comprimento de onda, abertura de fenda, tipo de combustível e proporção combustível-comburente. Ajustar o equipamento para leitura em absorbância.
6.12.4 Ajuste da concentração das amostras em função da curva de calibração
6.12.4.1Fazer as leituras das soluções-padrão com concentração máxima e mínima, conforme indicado na tabela 2. Anotar os respectivos valores de absorbância.
6.12.4.2Fazer a leitura das amostras e anotar as respectivas absorbâncias. Se a absorbância de alguma amostra estiver fora da faixa adotada para leitura, isto é, abaixo da absorbância da solução-padrão com concentração mínima ou estiver acima da absorbância da solução-padrão com concentração máxima, deve-se adequar a concentração da amostra aos padrões, preparando-se padrões mais diluídos ou mais concentrados ou concentrando-se a amostra.
6.12.5 Levantamento da curva de calibração e leitura das amostras
6.12.5.1Após os eventuais ajustes nas diluições das amostras, proceder a leitura das soluções-padrão na ordem crescente de concentração. Anotar os respectivos valores médios obtidos de absorbância, considerando-se como primeira série de leituras.
6.12.5.2Proceder à leitura das amostras, que poderá ser feita em absorbância ou em concentração, adequando-se os cálculos finais.
6.12.5.3Fazer a leitura da água, tomando-se como referência para o zero e como forma de verificar eventual contaminação da mesma com o metal dosado.
6.12.5.4Fazer a leitura do branco das amostras.
6.12.5.5Após a imediata leitura das amostras, fazer novas leituras sequenciais dos padrões, porém em ordem decrescente de concentração. Anotar os respectivos valores médios obtidos de absorbância, considerando-se como segunda série de leituras.
6.12.5.6Conhecidos os valores de absorbância para cada solução-padrão, traçar a curva de calibração, por via gráfica, ou a equação da reta por meio de regressão linear. Traçar a curva de calibração: concentração (ppm) versus absorbância.,, [18: Nova curva de calibração deve ser feita toda vez que o aparelho for usado, ou se forem feitos ajustes nos parâmetros do equipamento. O critério da aceitação da curva está vinculado sobretudo à linearidade da curva.][19: Utilizar como valores definitivos para a elaboração da curva de calibração a média geral dos respectivos valores de absorbância, antese depois da leitura das amostras.][20: Opcionalmente, pode-se realizar, após a leitura de uma determinada amostra, a leitura de uma solução-padrão com um valor de absorbância próximo ao valor determinado na amostra. Este procedimento favorece o monitoramento da estabilidade do equipamento durante o ensaio de um número elevado de amostras.]
6.12.6Resultados: De acordo com 6.12.6.1 a 6.12.6.3.
6.12.6.1No caso de as leituras serem feitas em absorbância, após traçar o gráfico X/Y, de absorbância em função da concentração (ppm) com os dados dos padrões (tabela 2), ler no próprio gráfico as respectivas concentrações das amostras ensaiadas em ppm e aplicar a fórmula apresentada a seguir, para calcular a concentração real de manganês nas amostras.
6.12.6.2No caso de as leituras serem feitas em concentração, com os dados obtidos em ppm, aplicar a fórmula apresentada a seguir, para calcular a concentração real de manganês nas amostras.
6.12.6.3Expressar o teor de óxido de manganês (Mn2O3), em porcentagem, com aproximação de 0,01%, por meio da seguinte fórmula:[21: Nova curva de calibração deve ser feita toda vez que o aparelho for usado, ou se forem feitos ajustes nos parâmetros do equipamento. O critério da aceitação da curva está vinculado sobretudo à linearidade da curva.]
Onde:
Mn2O3 é o teor de óxido de manganês, em porcentagem;
CMn é o valor obtido de cada amostra ensaiada, em ppm;
CI é a concentração de amostra na solução lida, em ppm;
1,44 é o fator estequiométrico de transformação de Mn para Mn2O3.
6.13 Determinação de anidrido fosfórico (P2O5) por colorimetria
6.13.1Tomar aproximadamente 1,0g de amostra (m16) e transferir para um béquer de 100cm3.
6.13.2Adicionar 0,5g de cloreto de amônio, misturar e cobrir o béquer com vidro de relógio.
6.13.3Adicionar 10cm3 de ácido clorídrico e duas gotas de ácido nítrico.
6.13.4Aquecer entre 70°C e 80°C por 30min até decomposição do material.
6.13.5Filtrar em papel de filtração média, para balão volumétrico de 250cm3 e lavar o precipitado três vezes com solução de ácido clorídrico 1:99 quente e com água quente até ausência de cloretos.[22: Alguns centímetros cúbicos de águas de lavagens devem apresentar, depois de acidulados com HNO3, no máximo ligeira opalescência após a adição de algumas gotas da solução AgNO3 a 1%.]
6.13.6Deixar esfriar o filtrado até a temperatura ambiente, completar o volume com água até a marca de 250cm3 e homogeneizar.
6.13.7Pipetar uma alíquota de 50cm3 (V8) do balão volumétrico de 250cm3 e transferir para um balão de 100cm3.
6.13.8Adicionar lentamente e com agitação 15cm3 de solução de vanadomolibdato de amônio e deixar em repouso por 20min.
6.13.9Adicionar 5cm3 de fluoreto de sódio a 2%, agitar e deixar em repouso por 10min.
6.13.10Completar o volume e homogeneizar.
6.13.11Paralelamente, efetuar uma prova em branco procedendo como descrito para análise da amostra.
6.13.12Transferir para as respectivas celas de absorção (1cm de caminho óptico) uma porção da solução da amostra e do branco. Fazer leituras de absorbância a 420nm em espectrofotômetro, usando o branco para zerar o aparelho.
6.13.13Conhecidos os valores de absorbância para cada solução-padrão, traçar a curva de calibração, por via gráfica, ou obter a equação da reta por meio de regressão linear. Traçar a curva de calibração: concentração (ppm) em função da absorbância.,,[23: Nova curva de calibração deve ser feita toda vez que oaparelho for usado, ou se forem feitos ajustes nos parâmetros do equipamento. O critério da aceitação da curva está vinculado sobretudo à linearidade da curva.][24: Utilizar como valores definitivos para a elaboração da curva de calibração a média geral dos respectivos valores de absorbância, antes e depois da leitura das amostras.][25: Opcionalmente, pode-se realizar, após a leitura de uma determinada amostra, a leitura de uma solução-padrão com um valor de absorbância próximo ao valor determinado na amostra. Este procedimento favorece o monitoramento da estabilidade do equipamento durante o ensaio de um número elevado de amostras.]
6.13.14Resultado: O teor de anidrido fosfórico é calculado com aproximação de 0,01%, pela equação:
Onde:
P2O5 é o teor de anidrido fosfórico, em porcentagem;
C é a concentração de anidrido fosfórico (mg P2O5/dm3de solução), lida na curva de calibração;
M16é a massa da amostra empregada para a decomposição, em gramas;
V8 é a alíquota da solução utilizada no ensaio;
25 é o fator de diluição.
6.13.14.1O teor de anidrido fosfórico (P2O5) pode ser expresso como teor de fósforo (P) através da seguinte equação, com aproximação de 0,01%:
P = % P2O5x 0,437
6.14 Determinação de anidrido fosfórico (P2O5) via úmida
6.14.1Tomar aproximadamente 1,5g de amostra (m17), transferir para um béquer de 600cm3, juntar aproximadamente20 cm3 de ácido clorídrico 1:1 e aquecer para dissolução da amostra.
6.14.2Adicionar aproximadamente 10cm3 de ácido nítrico 1:1 e aquecer até secura em chapa elétrica ou similar.
6.14.3Adicionar ao resíduo aproximadamente 5cm3 de ácido nítrico e aproximadamente 80cm3 de água.
6.14.4Aquecer para dissolução dos sais formados e adicionar aproximadamente 5cm3 de permanganato de potássio a 2,5%, e aproximadamente 20cm3 de água levando à fervura até formação de óxido de manganês, o que pode ser observado pelo surgimento de uma coloração marrom acastanhada devido à oxidação do fósforo.
6.14.5Adicionar, gota a gota, evitando excesso, uma solução de sulfato ferroso a 10% ou ácido tartárico a 10%, a fim de dissolver o óxido de manganês formado; a solução deverá ficar límpida.
6.14.6Neutralizar o excesso de acidez com hidróxido de amônio, tendo o cuidado de fazer com que a solução permaneça levemente ácida, o que é verificado pelo desaparecimento do cheiro característico de amônia ou por medição por meio de peagômetro; aquecer o conjunto em banho-maria ou similar, de modo que a solução adquira uma temperatura aproximada de 65°C.
6.14.7Adicionar aproximadamente 30cm3 da solução de nitromolibdato de amônio, agitar o conjunto durante 10min até a formação do precipitado amarelo e deixar em repouso em banho-maria ou similar por aproximadamente 30min, para deposição do precipitado amarelo de fosfomolibdato de amônio.
6.14.8Revestir adequadamente um cadinho de Gooch ou funil de filtração com polpa de papel de filtro e proceder à filtração, lavando o frasco de Erlenmeyer e o precipitado duas vezes com ácido nítrico a 2% e depois com nitrato de potássio a 1%. Realizar o teste com 20 gotas do filtrado, que não deve descorar com adição de uma gota de hidróxido de sódio 0,1N contendo fenolftaleína.
6.14.9Transferir o papel de filtro com o precipitado para o frasco de Erlenmeyer, adicionar aproximadamente 75cm3 de água, macerar o papel e juntar, por meio de uma bureta, um volume conhecido de hidróxido de sódio 0,1N até desaparecimento do precipitado amarelado. Anotar o volume (V9) gasto.
6.14.10Adicionar cinco gotas de fenolftaleína e titular o excesso de hidróxido de sódio, com uma solução de ácido sulfúrico 0,1N até descoloramento da fenolftaleína. Anotar o volume (V10) gasto.
6.14.11Resultados: De acordo com 6.14.11.1 e 6.14.11.2.
6.14.11.1O teor de fósforo é calculado com aproximação de 0,01%, pela equação:
Onde:
P é o teor de fósforo, em porcentagem;
V9 é o volume de hidróxido de sódio 0,1N gasto na titulação, em centímetros cúbicos;
V10 é o volume de ácido sulfúrico 0,1N gasto na titulação, em centímetros cúbicos;
M17 é a massa da amostra;
F1 é o fator de correção de hidróxido de sódio 0,1N (5.2.9.3);
F2 é o fator de correção do ácido sulfúrico 0,1N (5.2.14.3); 0,000135 é o equivalente-grama.
6.14.11.2O teor de fósforo (P) pode ser expresso como teor de anidrido fosfórico (P2O5) através da equação com aproximação de 0,01%:
% P2O5= % P X 2,2903
6.15 Determinação do óxido de cálcio disponível (CaOd)
6.15.1Tomar aproximadamente 0,5g de amostra (m18) e transferir para um frasco de Erlenmeyer de 300cm3, contendo aproximadamente 20cm3 de água, isenta de anidrido carbônico (CO2).[26: Para eliminar o anidrido carbônico, ferver a água em frasco de boca estreita, por aproximadamente 1 h. Tampar e resfriar.]
6.15.2Colocar uma rolha de modo solto ou similar para permitir escapamento de vapor, dispersar bem a amostra na água, levar à ebulição e ferver durante 2min.
6.15.3Remover a rolha e juntar aproximadamente 150cm3 de água isenta de anidrido carbônico26, e mais aproximadamente 15g de sacarose.
6.15.4Fechar o frasco e agitar por aproximadamente 30min em agitador magnético.
6.15.5A seguir, colocar duas a cinco gotas de solução indicadora de fenolftaleína a 1%, lavar a rolha e paredes do frasco com água isenta de anidrido carbônico e titular com solução-padrão de ácido clorídrico aproximadamente a 0,5N.
6.15.6Resultado: O teor de cálcio disponível (CaOd) determinado no ensaio é a soma de óxido e hidróxido de cálcio, e é calculado com aproximação de 0,1%, pela equação:
Onde:
CaOd é o teor de óxido e hidróxido de cálcio disponíveis, em porcentagem;
VHCl é o volume gasto de HCl, em centímetros cúbicos;
FHCl é o fator de correção para o ácido clorídrico (5.2.53.4);
0,01402 é o equivalente, em g de CaO/cm3 de ácido clorídrico 0,5 N;
M18 é a massa da amostra, em gramas.
7 Métodos de referência - Análise química
7.1Determinação da sílica mais resíduo insolúvel (SiO2+ RI)
7.1.1Tomar aproximadamente 0,5g da amostra (m19) e transferir para uma cápsula de porcelana.
7.1.2Cobrir a cápsula com vidro de relógio e adicionar, com cuidado, aproximadamente 20cm3 de ácido clorídrico (1:1).
7.1.3Cessada a reação retirar o vidro de relógio, lavá-lo sobre a cápsula, com jato de água, e evaporar a seco em banho-maria ou similar.
7.1.4A fim de desidratar o ácido silícico, colocar a cápsula e o conteúdo em estufa a aproximadamente 110ºC, durante 1h.
7.1.5Retirar a cápsula da estufa e umedecer o resíduo com aproximadamente 20cm3 de ácido clorídrico (1:1). Digerir em banho-maria ou similar até solubilização dos sais (cerca de 20 min).
7.1.6Juntar aproximadamente 30cm3 de água quente, filtrar (papel de filtração média) e lavar com água quente até eliminação de cloretos, recolhendo o filtrado em béquer de 400cm3. Limpar a cápsula com bastão de vidro com ponteira de borracha ou papel de filtro recolhendo no cadinho. Reservar o filtrado para as demais determinações.[27: Ensaio para cloretos - Recolher aproximadamente 2 cm3 do filtrado em um tubo de ensaio, adicionar duas gotas de ácido nítrico e algumas gotas de solução de nitrato de prata AgNO3(8,5 g/dm3). No caso da solução ficar turva, lavar mais algumas vezes o precipitado, até que o ensaio para cloretos mostre uma solução límpida ou ligeiramente turva.]
7.1.7Retirar o papel de filtro contendo o precipitado (sílica mais resíduo insolúvel), dobrar cuidadosamente e transferir para um cadinho de porcelana ou platina previamente tarado (m20).
7.1.8Secar o cadinho em estufa a (105±5) °C. Levar o conjunto ao bico de gás até carbonizar o papel e, em seguida, calcinar em forno-mufla a (1 000±50) °C, durante 45min a 60min. Resfriar em dessecador e pesar (m21).
7.1.9Resultado: O teor de sílica mais resíduo insolúvel (SiO2+ RI) é calculado com aproximação de 0,01%, pela equação:[28: Em casos onde interessa dosar o teor de anidrido silício (SiO2), sem eventual impurezas, o resíduo deve ser calcinado em cadinho de platina, pesado e tratado com ácido fluorídrico e algumas gotas de ácido nítrico, sendo que o anidridosilícico representa a diferença de massa antes e depois do tratamento. O resíduo obtido no cadinho deve ser fundido com pirossulfato de potássio e adicionado ao filtrado em 7.1.6.]
Onde:
SiO2+RI é o teor de sílica mais resíduo insolúvel, em porcentagem;
M19é a massa inicial da amostra, em gramas;
M20 é a tara do cadinho, em gramas;
M21é a massa do cadinho com o resíduo calcinado, em gramas.
7.2Determinação de óxidos de ferro e de alumínio (R2O3)
7.2.1Adicionar ao filtrado reservado em 7.1.6 algumas gotas de ácido nítrico.
7.2.2Ajustar o volume para aproximadamente 200cm3 e levar a ebulição por aproximadamente 5min, para oxidar todo o ferro.
7.2.3Neutralizar a solução com hidróxido de amônio (1:1), adicionando no final algumas gotas de solução de vermelho-de-metila a 0,1%, acrescentando uma a duas gotas de excesso de solução de hidróxido de amônio (1:1).
7.2.4Ferver a solução rapidamente (que deve manter a coloração amarela).
7.2.5Deixar decantar de 10min a 20min, à temperatura do banho-maria, e filtrar em seguida (papel de filtração média), lavando o béquer e o filtro com solução quente de nitrato de amônio (2%) aproximadamente dez vezes, recolhendo o filtrado em béquer de 600cm3.
7.2.6Reservar o filtrado para as determinações subsequentes.
7.2.7Retirar o papel de filtro contendo o precipitado, dobrar cuidadosamente e transferir para um cadinho de porcelana ou platina previamente calcinado e tarado (m22).
7.2.8Secar o cadinho em estufa a aproximadamente 105°C por aproximadamente 60min. Levar o conjunto ao bico de gás até carbonizar o papel (sem inflamar) e, em seguida, calcinar em forno-mufla a (1 000±50) °C, durante 45min a 60min. Resfriar em dessecador e pesar (m23).
7.2.9Resultado:[29: O resíduo chamado “óxido de ferro e de alumínio” pode incluir pequenas quantidades de metais que co-precipitam, como manganês, fósforo e titânio.]
O teor de óxidos de ferro e alumínio (R2O3) é calculado com aproximação de 0,01%, pela equação:
Onde:
R2O3é o teor de óxido de ferro e alumínio, em porcentagem;
M23 é a massa do cadinho com o resíduo calcinado, em gramas;
M22 é a massa do cadinho, em gramas;
M19 é a massa inicial da amostra, em gramas.
7.3Determinação de óxido de cálcio (CaO) total
7.3.1Ajustar o volume do filtrado reservado em 7.2.6 para aproximadamente 250cm3, adicionar aproximadamente 30cm3 de solução saturada quente de oxalato de amônio e dissolver o precipitado com aproximadamente 10cm3 a 15cm3 de solução de ácido clorídrico (1:1). Levar à ebulição e acrescentar sete a dez gotas de solução de vermelho-de-metila (0,1%) e precipitar o cálcio pela adição de algumas gotas de hidróxido de amônio (1:1) até viragem de vermelho para amarelo. Adicionar de 10 a 20 gotas em excesso.[30: Não se recomenda a adição deste indicador logo no início da neutralização, pois o mesmo é destruído em meio oxidante.]
7.3.2Continuar a ebulição por aproximadamente 5min. Deixar decantar em banho-maria ou similar no máximo 60 min, agitando esporadicamente nos primeiros 20 min. Testar se a precipitação foi quantitativa deixando escorrer três a quatro gotas de solução saturada quente de oxalato de amônio na parede do béquer. Se houver precipitação, adicionar mais 10 cm3 da solução, agitar e deixar em repouso.
7.3.3Filtrar (papel de filtração lenta), lavando béquer e o precipitado com água quente até ausência de reação de oxalatos. Dez lavagens com água quente são, geralmente, suficientes para eliminar o excesso de reagente.[31: Adicionar a alguns centímetros cúbicos do filtrado uma gota de solução de permanganato de potássio 0,3N e aproximadamente 0,5cm3 de ácido sulfúrico (1:1). Aquecer entre 70°C e 80°C. A permanência da coloração rósea indica ausência de íons oxalato nas águas de lavagem.]
7.3.4Reservar o filtrado recolhendo em béquer de 600cm3 para a determinação do magnésio.
7.3.5Abrir e fazer aderir cuidadosamente o papel na parte superior do béquer (usado inicialmente na precipitação) e transferir para o fundo do béquer o precipitado de oxalato de cálcio, com jato de água quente. Retirar e reservar o papel de filtro do béquer.
7.3.6Adicionar aproximadamente 250cm3 de água quente e aproximadamente 20cm3 de ácido sulfúrico (1:1) e titular com solução padronizada de permanganato de potássio 0,3N, até obter a coloração levemente rósea. Juntar o papel de filtro reservado à solução e concluir a titulação até obter coloração rósea permanente. Manter a temperatura da solução em aproximadamente 80°C durante a titulação. Anotar o volume gasto de permanganato de potássio 0,3N (V 11).
7.3.7Resultado: O teor de óxido de cálcio é calculado com aproximação de 0,1% pela equação
Onde:
CaOé o teor de óxido de cálcio total, em porcentagem;
V11é o volume de permanganato de potássio gasto, em centímetros cúbicos;
M19é a massa inicial da amostra, em gramas;
F é o fator da solução de permanganato de potássio 0,3 N (5.2.31.3).
7.4 Determinação de óxido de magnésio (MgO)
7.4.1Acidular, com ácido clorídrico (1:1), o filtrado reservado de 7.3.4 e concentrá-lo até volume de aproximadamente 200cm3.
7.4.2Esfriar em banho de gelo e juntar aproximadamente 10cm3 de solução de monofosfato de amônio (20%). Adicionar aproximadamente 10cm3 de hidróxido de amônio, agitando a solução com bastão de vidro com ponteira de borracha, pressionando as paredes do béquer, para a formação do precipitado, por aproximadamente 1min.
7.4.3Em seguida, deixar em repouso de 12h a 16h, preferencialmente em atmosfera fria.
7.4.4Filtrar (papel de filtração lenta) e lavar com solução de hidróxido de amônio (1:19). Dez lavagens são, geralmente, suficientes para eliminar o excesso de reagente.
7.4.5Retirar o papel de filtro contendo o precipitado, dobrar cuidadosamente e transferir para um cadinho de porcelana ou platina previamente calcinado e tarado (m24).
7.4.6Secar o cadinho em estufa a aproximadamente 105°C por cerca de 60min. Levar o conjunto ao bico de gás até carbonizar o papel e, em seguida, calcinar em forno-mufla a (1000±50) °C, durante 45min a 60min. Resfriar em dessecador e pesar (m25).
7.4.7Resultado: O teor de óxido de magnésio (MgO) é calculado com aproximação de 0,1% pela equação:
Onde:
MgO é o teor de óxido de magnésio, em porcentagem; 
M25é a massa do cadinho com o resíduo calcinado, em gramas;
M24é a massa do cadinho, em gramas;
M19é a massa inicial da amostra, em gramas.
7.5 Determinação do anidrido carbônico (CO2) por descarbonatação térmica[32: Ver anexo A.]
7.5.1Conectar o frasco absorvedor (13) com a bureta (10) por meio da válvula múltipla (8). Elevar a solução do frasco absorvedor (13) até a válvula superior (B), por meio do frasco nivelador (12). Desconectar o frasco (13) do resto da aparelhagem por meio da válvula múltipla (8).
7.5.2Conectar a bureta (10) com o exterior por meio da válvula (6), bombeando a solução niveladora até o seu nível superior (A), para expulsar totalmente os gases contidos na bureta.
7.5.3Verificar se a válvula (2) do cilindro do gás nitrogênio está aberta.
7.5.4Verificar sempre antes do início do ensaio, se há vazamento na rede de gás, que será verificado conectando todo o sistema (mangueira da fonte de gás, forno e vidrarias), sem abrir o gás nitrogênio. A ocorrência de vazamento é confirmada pelo borbulhamento na solução de ácido sulfúrico (5) e pela variação no nível da bureta (10).
7.5.5Verificar se a temperatura do forno tubular já está a (1 050±50) °C, podendo-se assim iniciar o ensaio.
7.5.6Proceder ao ensaio primeiramente fazendo uma determinação sem amostra (branco) para a retirada de possíveis teores de CO2 presentes no equipamento.
7.5.7Conectar o tubo de porcelana com o frasco lavador de ácido sulfúrico (5) e abrir a válvula (8) para recolher os gases. Ligar o fornecimento de nitrogênio, monitorando o fluxo pelo borbulhamento do gás na solução de hidróxido de potássio a 30% (3); passar a corrente até próximo de atingir o nível inferior da escala (11) da bureta (10). Interromper o fluxo de nitrogênio. Esperar estabilizar o nível da soluçãoe fechar a válvula (8).[33: Em geral, 3 min a 5 min são suficientes para que a solução da bureta atinja seu nível inferior, por pressão da mistura gasosa.]
7.5.8Nivelar o líquido da bureta (10) com o frasco nivelador (12) e proceder à leitura inicial (Li-1). Anotar o volume da bureta.
7.5.9Transferir os gases (mistura gasosa de anidrido carbônico e nitrogênio), conectando a bureta (10) com o frasco de absorção (13), através da válvula múltipla (8), para promover o borbulhamento dos gases na solução absorvedora.
7.5.10Fazer voltar completamente os gases restantes do frasco absorvedor (13) à bureta (10), através da válvula múltipla (8) com o auxílio do frasco nivelador (12).
7.5.11Repetir a operação de 7.5.9 e 7.5.10 por mais uma vez. Durante esta operação manter sempre o sistema fechado, isto é, não desconectar a mangueira do forno tubular (4). Esta operação visa garantir a completa descarbonatação da amostra.
7.5.12Com auxílio do frasco nivelador (12), fechar a válvula (8), nivelar a solução do frasco nivelador (12) com a bureta (10) e proceder a leitura. Anotar o volume final da bureta (Li).
7.5.13Abrir a válvula (6), fazendo com que os gases da bureta (10) entrem em contato com o ambiente, e expulsar os gases remanescentes na bureta (10) até o nível da solução atingir a válvula (A), com auxílio do frasco nivelador (12). Fechar a válvula (6).
7.5.14Repetir por uma segunda vez as operações de 7.5.7 a 7.5.12 (o fluxo de nitrogênio pode ser um pouco maior) e proceder às leituras inicial (Li-1) e final (Li) na escala (11).
7.5.15Repetir as operações de 7.5.7 a 7.5.12, até que não haja mais nenhuma leitura, isto é, a escala da bureta permaneça zerada e, ao final da operação, desconectar a mangueira do forno tubular. Anotar as correspondentes leituras.
7.5.16Anotar a temperatura (9) de ensaio e a pressão no barômetro instalado na sala de ensaio (14).
7.5.17Efetuar os procedimentos de 7.5.7 a 7.5.16, agora com amostra, introduzindo uma massa (0,5000±0,1000) g (m26). Para materiais carbonáticos, como calcário calcítico ou dolomítico (eventualmente utilizados como materiais de referência), utilizar uma massa de (0,1000±0,0100) g. Esta massa pode ser adequada em função do grau de pureza da amostra na zona de maior aquecimento do tubo de combustão do forno (4), já com a temperatura a (1 050±50) °C. O tempo total de residência da amostra no forno deve ser de aproximadamente 10min.[34: Para cales hidratadas esta massa pode ser adequada em função do grau de pureza da amostra e em função do teor de anidrido carbônico.]
7.5.18Calcular a porcentagem de CO2.
7.5.19Ao término do ensaio, fechar a válvula do cilindro de nitrogênio (2) e descarregar a rede de gás.
7.5.20Resultado: O teor de anidrido carbônico (CO2) é calculado com aproximação de 0,1% pela equação:
Onde:
N é o número de determinações (número de leituras);
Li representa as leituras finais, de acordo com 7.5.12, 7.5.14 e 7.5.15;
Li-1representa as leituras iniciais, de acordo com 7.5.8, 7.5.14 e 7.5.15;
F é o fator de correção de volume, em função da pressão e temperatura (ver anexo B);
3,6641 é o fator de conversão de C para CO2 (relação molar CO2/C);
M26 é a massa da amostra, em gramas
Anexo A (Esquema do sistema de determinação de anidrido carbônico (CO2))
Legenda:
Cilindro de nitrogênio;
Válvula de nitrogênio;
Sistema de purificação do nitrogênio: frasco lavador com hidróxido de potássio a 30%;
Forno tubular com dispositivo de controle de temperatura para temperaturas até 1 100°C;
Frasco lavador com H2SO4;
Válvula para expulsão dos gases da bureta;
Camisa de resfriamento;
Válvula múltipla (três vias);
Termômetro;
Bureta graduada35);
Escala (móvel ou fixa);
Frasco nivelador, com solução de cloreto de sódio e indicador vermelho-de-metila (0,1%);
Frasco absorvedor de CO2com solução de KOH (300g/dm3)36);
Barômetro.
Anexo B (Correção de volume gasoso em função da temperatura e pressão)
Anexo C (Exemplos de cálculos de CO2 com aplicação dos dados do anexo B)
C.1 A temperatura e a pressão constam no anexo B
O valor de F a ser utilizado é aquele encontrado na interceptação da linha da temperatura com a da pressão.
Exemplo:
Temperatura = 25°C
Pressão = 700 mmHg
F = 0,899
C.2 Somente a temperatura consta no anexo B
Percorrer a linha da temperatura até ela interceptar a linha de pressão de valor inferior mais próximo ao valor real e efetuar a correção de F com os valores localizados na extremidade direita da tabela no anexo B, considerando-se a diferença entre a pressão real e a pressão tabelada, seguindo a operação matemática indicada.
Exemplo:
Temperatura = 25°C
Pressão real = 702 mmHg
Valor de F para a pressão inferior mais próxima (700 mmHg) = 0,899
Diferença 702 - 700 = 2 mmHg que correspondem, de acordo com o anexo B, à seguinte correção:
F = 0,899 + 0,003F = 0,902
C.3 Somente a pressão consta no anexo B
Proceder do mesmo modo que indicado no caso anterior, utilizando-se agora os valores da temperatura.
Exemplo: 
Temperatura = 26,4°C
Pressão real = 695 mmHg
Valor para temperatura inferior mais próxima (26,0°C) = 0,888
Diferença 26,4 - 26,0 = 0,4°C que correspondem, de acordo com a tabela, à seguinte correção:
F = 0,888 - 0,002F = 0,886
C.4 A pressão e a temperatura não constam no anexo B
Efetuar a correção aplicando-se conjuntamente os dois casos anteriores.
Exemplo:
Temperatura = 25,6°C Pressão real = 703 mmHg
Valor para temperatura e pressão inferiores mais próxima (25,0°C e 700 mmHg) = 0,899
Diferença 25,6 - 25,0 = 0,6°C
Diferença de pressão = 703 - 700 = 3 mmHg que correspondem, de acordo com a tabela, à seguinte correção:
F = 0,899 + 0,004 - 0,003F = 0,900